HYL-ZR 气基竖炉直接还原工艺

文摘   2024-09-27 10:58   湖北  

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一、HYL-ZR 工艺发展概述

HYL 气基直接还原工艺的开发始于 20 世纪 50年代,从1986—1998年,HYL-Ⅲ工艺流程中的重整炉逐渐发生了变化,水蒸气重整天然气的比例逐渐减少,到最后完全取消甲烷水蒸气重整设备,将天然气直接加热进入竖炉使用(见图1)。后来推出了甲烷零重整的 HYL-ZR工艺,较早采用 HYL-ZR 工艺竖炉的工厂统计见表 1。

图1   从HYL-Ⅲ到HYLZR工艺流程的发展

表1  HYL-ZR工艺竖炉工厂统计

陆续有印度2座、阿联酋1座共有3座竖炉取消了重整器,采用HYL-ZR零重整工艺生产。虽然没有报道这几座竖炉是否发生问题,但是,直接使用天然气作还原剂,经过未装催化剂的加热炉后,其中的甲烷含量入炉前 25.9%,经过竖炉还原铁矿石后成为炉顶煤气又降低到 21.4%。而使用焦炉煤气作还原剂通过未装催化剂的加热炉后,其中的入炉前甲烷含量为 23.4%,经过竖炉还原铁矿石后的炉顶煤气含甲烷20.1%。

二、HYL-ZR 工艺流程

HYL-ZR 工艺流程及化学反应如图2所示,将煤气加热温度逐步提高到950℃,入炉前再补吹氧气将工艺煤气温度提高到 1050℃。HYL-ZR 工艺中采用焦炉煤气(COG)+炉顶煤气和天然气(NG)+炉顶煤气,加热后的入炉煤气成分分别见表 1和表2。

图2   HYL-ZR工艺流程及化学反应

表2  HYL-ZR工艺采用COG+炉顶煤气加热后的入炉煤气成分,%

表3  HYL-ZR工艺采用NG+炉顶煤气加热后的入炉煤气成分,%
从表2、3可以看出,与天然气还原工艺相比,采用焦炉煤气作为入炉还原气,其气体成分质量与天然气相似。
三、HYL-ZR 工艺的析碳反应
采用HYL-ZR 工艺的竖炉,经过其煤气加热炉的 950~970℃高温区工艺煤气中,甲烷等烃类气体含量均在 17%~ 25%,将会腐蚀损坏含铁的高温煤气加热炉炉管。通常过多的甲烷在升温时会发生析碳反应 CH4=C↓+2H2,使 DRI增碳,而且碳粉会堵塞竖炉炉料中的煤气流通道。
图3为富氢气体中CH4的浓度与铁渗碳过程的平衡图。可知,只要还原气中含甲烷超过 5%,CH4在炉管中被加热到900~1100℃范围就会发生析碳反应,同时析出的碳与高温合金炉管中的铁元素极易渗碳生成Fe3C异物,使含铁17%左右的高温合金加热炉的炉管内壁发生碳化铁腐蚀,在炉管上部内表面生成许多以Fe3C为主的麻点异物。由于煤气中过高的甲烷含量会发生析碳反应,通常直接还原设备均要求入炉高温还原煤气中含 CH4<3%。但是竖炉运行中必然会经常停炉检修、再开炉、反复升温、冷却,这些高温合金炉管内壁上部逐步形成大片麻点式分散的坑蚀中,有的麻点上的碳化铁异物就可能开裂、脱落形成蚀坑。长期高温使用引起的腐蚀使炉壁局部变薄,甚至个别位置发生泄漏、爆燃导致设备损坏和安全事故。

图3   CH4的浓度与铁渗碳过程的平衡图
CH4的析碳和渗碳反应为:
还原气或冷却气中含甲烷过高,就可能析出过多碳粉,阻碍气流通畅,降低冷却作用,影响竖炉进出料及煤气阀门的开合密闭性。采用含CO 超过 40%的工艺煤气还原在 400~700℃范围必然会发生析碳反应。这也是现代气基还原的反应器普遍要求煤气中H2/CO > 1.5 的原因。
提高煤气中的甲烷含量,提高还原温度,将改善渗碳剂甲烷和CO的扩散条件,加快渗碳反应的速度,使生成的碳化铁数量增加,反之亦然。竖炉下部DRI冷却带的传热过程与加热器炉管类似,冷却带温度处于 CO 分解反应易发生温度区间,新还原的金属铁具有甲烷分解析碳反应的触媒效应。在冷却带中易发生析碳反应:2CO=C+CO2,CH4=C+2H2,为了使还原铁增碳1%~2%,需在冷却气中经常补充 15%左右的天然气。预防析碳反应的措施:严格控制还原气中甲烷及 CO 的含量。

四、HYL-ZR 工艺典型工厂

纽柯钢铁公司与 Tenova投资7.5 亿美元,于 2013年年底在路易斯安那的Convent 建成了年产250万tDRI的世界上第四座天然气HYL-ZR 竖炉,在投产初期纽柯公司宣称DRI产品质量很好。其HYL-ZR 天然气竖炉的加热器外表面加热温度达1200℃,在入炉煤气工作压力持续 0.90MPa的高压、内部950~970℃高温、无甲烷重整催化环境下强化生产。图4是纽柯与 Tenova 合作建成的年产 250万t的天然气 HYL-ZR 竖炉工厂全貌。

图4   纽柯年产 250万t的天然气 HYL-ZR 竖炉工厂全貌
在“双碳”背景下,结合区域产业和氢能优势,张宣科技深耕氢能与钢铁的融合创新,与意大利特诺恩等企业合作,采用HYL- ZR直接还原工艺率先启动全球首例富氢气体(焦炉煤气)零重整竖炉直接还原氢冶金示范工程。项目含铁原料计划采用宣钢自产氧化球团,产品为直接还原铁(DRI),一期工程建设规模55万吨/年,于2023年5月10日顺利投产,产品金属化率可达94%,全铁能到89%以上。该工程是全球首例富氢气体(焦炉煤气)零重整竖炉直接还原氢冶金示范工程。
与传统全流程高炉炼铁工艺同等生产规模相比,这项工程每年可减少CO2排放70%以上,SO2、NOx、烟粉尘排放分别减少30%、70%和80%以上。该工程标志着我国钢铁行业由“碳冶金”向“氢冶金”的颠覆性转变,将进一步引领传统钢铁冶金工艺变革,全面开启绿色、低碳发展新纪元。

图5   张宣科技年产55万吨氢基竖炉工艺流程

图6   张宣科技年产55万吨氢基竖炉工厂全貌

2023年12月23日,湛钢百万吨级氢基竖炉点火投产,采用HYL-ZR 工艺流程区别于国际上采用天然气制备还原工艺气体的常规手段,项目采用了宝武全球首创的“氢冶金电熔炼工艺”(HyRESP),通过贯通富氢气体净化、氢基竖炉还原、二氧化碳捕集、直接还原产品冷却等绿色短流程,形成“直接还原焦炉煤气精制”“工艺气体灵活调配”“冷态直接还原铁产品处置及应用”等系列领先技术的创新应用,为后续自主集成并开发全氢冶炼技术积累经验,形成自有知识产权的低碳冶金工艺技术,对钢铁行业绿色低碳发展意义重大。

据测算,该项目对比传统铁前全流程高炉炼铁工艺同等规模铁水产量,每年可减少二氧化碳排放50万吨以上,相当于在湛江再造一个500平方公里的森林。

图7   湛钢年产百万吨级氢基竖炉工艺流程

图8   湛钢年产百万吨级氢基竖炉工厂全貌




1  HYL-Ⅲ 气基竖炉直接还原工

2  MIDREX 气基竖炉直接还原工


3  氢冶金能实现100%纯氢冶炼吗
4  我国氢冶金工艺发展路径及政策建议

5  我国制氢技术的发展及全氢竖炉面临的挑战

6  中国绿色制氢关键技术发展现状及展望

来源:中国金属学会

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