清华大学朱永法&广东石油化工学院余长林,ACS Catal.!

学术   2024-11-16 08:31   广东  
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通过半导体光催化剂中的光生电子还原水中的溶解氧来制备H2O2具有成本低、安全、环保和可持续发展等优点,被认为是未来制备H2O2的理想手段之一。In2S3以其优异的光吸收能力、合适的能带结构、低毒性等优点在光催化领域引起了广泛的关注。纯In2S3光催化剂具有较低的电荷分离效率,严重限制了其光催化H2O2的生成速率。
水热碳化碳(HTCC)是一种通过在180至300 °C温度下对生物质进行水热处理获得的碳基材料,主要由sp2杂化聚呋喃结构组成,这是一种无金属的聚合物半导体,可用于光催化应用。将In2S3和HTCC与相结合构建异质结构是提高H2O2光催化产物性能的一种有前途和可行的策略,但目前尚无相关报道。
基于此,清华大学朱永法广东石油化工学院余长林等采用简单的一步水热法,将HTCC高度分散在In2S3纳米薄片上,形成层状纳米薄片结构(In2S3/HTCC)。实验结果和密度泛函理论(DFT)计算表明,在In2S3和HTCC界面之间形成的In-S-C键可以作为一个快速的电子转移通道,促进界面上的电荷转移,增强内置电场,从而显著提高电荷分离和转移效率。利用光辅助KPFM对SPV进行定量,其强度与光催化活性高度相关。这一结果表明,In2S3/HTCC的高电荷分离效率是驱动其光催化性能提高的主要因素。
此外,HTCC的覆盖增强了In2S3的可见光吸收,促进了其对氧的吸附和活化,并降低了关键中间体的形成能垒。还有就是,研究人员还发现In2S3/HTCC不仅通过两步单电子氧还原反应产生H2O2,而且还产生1O2中间体以进一步促进H2O2的产生,这是目前研究中一直忽视的反应机制。
性能测试结果显示,在光照下,In2S3/HTCC光催化剂在纯水中的光催化H2O2生产速率为1392 μmol g-1 h-1,分别是In2S3和HTCC的18.2倍和5.2倍。同时,In2S3/HTCC在365、450、500和550 nm的单色光照射下测定的AQY分别为2.15、3.17、2.42和1.00%,在模拟太阳辐照条件下表现出0.39%的高太阳能-化学能转化效率。此外,In2S3/HTCC的活性在三个循环之后仅显示出轻微的下降,反应后材料的结构和形态未发生明显变化,证明了其良好的稳定性。
总的来说,该项工作不仅提供了一种基于HTCC的新型有机/无机异质结光催化剂的合成方法,而且对异质结界面结合调节光催化H2O2生产活性的潜在机理提供了新的见解。
Furan-based HTCC/In2S3 heterojunction achieves fast charge separation to boost the photocatalytic generation of H2O2 in pure water. ACS Catalysis, 2024. DOI: 10.1021/acscatal.4c04341

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