中国地质大学(北京)黄洪伟,发表AM!

学术   2024-11-11 08:30   广东  
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对于光催化CO2还原,光生电荷的有效分离和转移是提升光活性的关键。光催化剂的体积结构是决定载流子分离效率的一个重要因素,因此,人们对光催化剂进行了大量的研究工作。薄层催化剂由于从内部到表面的距离缩短,可以抑制材料体相中电荷重组的发生。同时,引入杂原子,能够加剧催化剂内部局部电荷的不均匀分布,导致内部电场(IEF)快速分离大量电荷。
此外,极化工程,如铁电极化和自发极化,引入强大的内置电场可以促进体电荷分离和迁移。因此,开发高效的极化策略,并加深对体电荷快速分离极化效应机理的认识对于实现CO2光还原的进一步发展具有重要意义。
近日,中国地质大学(北京)黄洪伟课题组报道了一种层状极性Bi4O5Br2上的Cl离子由内向外取代策略,以实现层状结构依赖的极化效应和氧化还原双位点活化。
实验结果表明,体相中的Cl离子使卤素层间隙缩小了8‰,触发了不对称的[Bi4O5]2+层位移极化,使平均光电荷寿命延长到201.8 ps。同时,表面取代的Cl离子增强了相邻Bi原子的电子给予能力,激活了本征Bi还原位点,增加了H2O分子在附近本征O氧化位点的吸附。
此外,Cl还使催化剂的p带中心向费米能级靠近,促进了反应物的吸附。因此,CO2活化和限速*COOH中间形成步骤的能垒显著降低。
得益于体-表Cl取代提高的协同效应,最优的2Cl-BOB光催化剂在光照和没有牺牲剂与共催化剂条件下,其CO2-CO转化速率达到50.18 μmol g-1 h-1,是BOB对照样的3.2倍,并且优于文献报道的大多数光催化剂。
此外,经过12小时的光催化反应,2Cl-BOB一直保持显著的光还原活性,显示出良好的稳定性。总的来说,该项研究通过催化剂的体相和表面的Cl取代实现了层状结构的极化调控和多个氧化还原位点的操纵,这为合理设计高效的光催化剂提供了新的策略。
Triggering asymmetric layer displacement polarization and redox dual-sites activation by inside-out anion substitution for efficient CO2 photoreduction. Advanced Materials, 2024. DOI: 10.1002/adma.202413835

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