西安交通大学丁书江/新加坡国立大学林志群 | JACS:Li⁺离子-偶极相互作用实现动态超分子弹性体界面层助力无枝晶锂金属阳极

文摘   2024-11-16 10:00   上海  


通讯

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第一作者:陈晶

通讯作者:丁书江,林志群

通讯单位:西安交通大学

论文链接:

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c08766

摘要

锂金属电池(LMBs)因其高能量密度而被视为下一代能源存储技术的重要方向。然而,锂/电解液界面的不稳定性,特别是无限制的锂枝晶生长,严重阻碍了LMBs的实际应用。本研究提出了一种动态超分子弹性体(DSE)界面层的方法,该方法能够在碳酸酯电解液中与锂金属反应,形成强Li+离子-偶极相互作用,从而增强界面稳定性。DSE层的软相和硬相分别促进了快速Li+传输和快速离子导电固体电解质界面(SEI)组分的生成,包括Li3N和Li2S。此外,DSE网络的动态弹性保护了锂阳极免受电解液腐蚀,并适应了充放电过程中的体积变化。这些特性共同促进了均匀的Li+沉积,并抑制了锂枝晶的传播,确保了锂阳极的稳定和无枝晶生长。

研究成果

西安交通大学化学学院丁书江教授和新加坡国立大学林志群教授《Journal of the American Chemical Society》上发表了题为“Li+ Ion-Dipole Interaction-Enabled a Dynamic Supramolecular Elastomer Interface Layer for Dendrite-Free Lithium Metal Anodes”的论文本研究成功制备了一种DSE界面层,通过与锂金属的化学还原反应,形成了稳定的人工SEI层。DSE层的软相由聚四亚甲基醚甘油(PTMEG)组成,促进了快速的Li+传输;硬相由富含硫(S)的2,2'-二羟基乙基二硫醚(HEDS)和富含氮(N)的2-脲基-4-嘧啶酮(UPy)组成,诱导形成包括Li2S和Li3N在内的快速离子导电SEI组分。DSE层的这些特性共同促进了均匀的Li+沉积,并抑制了锂枝晶的传播,显著提高了锂阳极的循环稳定性。

论文亮点

1.提出了一种新型DSE界面层,通过Li+离子-偶极相互作用增强了锂阳极在碳酸酯电解液中的稳定性。

2.DSE层的软相和硬相协同作用,实现了快速Li+传输和均匀Li+沉积。

3.DSE层的动态弹性网络适应了充放电过程中的体积变化,保护了锂阳极免受电解液腐蚀。

4.实现了超过6000小时的对称锂||锂电池循环稳定性,即使在高电流密度和高面积容量条件下,也能有效地抑制锂枝晶的生长。

图文导读

图1:展示了DSE/Li阳极的形成过程、截面SEM图像、元素分布、EPR谱图和XPS分析结果,证实了DSE层与锂金属之间的强相互作用。

图2:通过Tafel曲线、Arrhenius曲线和CV曲线,分析了DSE/Li阳极的电化学反应动力学。

图3:展示了DSE/Li阳极在不同电流密度下的镀锂/剥离行为,证明了DSE层在抑制锂枝晶生长方面的优势。

图4:通过SEM和原位光学显微镜图像,直观展示了DSE层对锂沉积形态的影响。

图5:通过ToF-SIMS和XPS分析,揭示了DSE层稳定锂阳极的机理。

结论

本研究开发的DSE人工SEI保护层,通过有效的Li+离子-偶极相互作用,显著提高了LMBs在碳酸酯电解液中的表现。DSE层不仅提高了锂/电解液界面的稳定性,还防止了电解液在循环过程中的降解。DSE层的快速Li+传输动力学、均匀的Li+沉积能力以及对体积变化的适应性,共同实现了稳定和无枝晶的锂镀/剥离,为实现实际LMBs提供了一条有希望的途径。

作者简介

丁书江,1978年生于黑龙江省哈尔滨市,化学学院教授,博士生导师,化学学院院长。陕西省杰出青年基金获得者,教育部“新世纪优秀人才”,陕西省“青年科技新星”。西安交通大学腾飞特聘教授、西安交通大学青年拔尖A类入选者。研究工作涉及高分子/无机物纳米结构复合材料的设计,制备及其在电化学储能(锂/钠离子电池、锂硫电池、固态电池、燃料电池、锂离子电池回收)、传感器等方面的应用基础研究。以第一作者或者通讯作者身份在Nat. Commun., J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. int. Ed., Energy Environ. Sci., Adv. Energy Mater., Adv. Funct. Mater., Nano Energy, Chem. Mater., Small, J. Mater. Chem A等期刊上发表论文160余篇。科研项目包括国家自然科学基金面上和青年项目,博士点基金、陕西省基金等。获奖包括:2016年陕西青年科技奖,2017年陕西省高等学校科学技术奖一等奖(第一完成人)。曾入选科睿唯安(Clarivate)交叉学科领域的全球高被引科学家,爱思唯尔(Elsevier)中国高被引学者。
林志群,教授,现任新加坡国立大学化学与生物分子工程教授。林教授的研究方向包括嵌段共聚物、共轭聚合物、功能纳米晶体、太阳能电池、光催化、电催化、电池、具有多层次结构的组装材料以及其表界面性质等。林教授以通讯作者身份在Science, Nat. Nanotech.,Nat. Synth., PNAS, Sci. Adv., Nat. Commun., J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Adv. Mater.,等学术刊物上发表了超过400篇同行评审期刊文章(h指数为116),19个专著章节,9部书籍。目前担任Nano Energy、Chemical Engineering Journal、Nanoscale和Nanoscale Advances的副主编。



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