![]()
通过 C–H 活化使烷基脱氢形成乙烯基结构单元，这一过程在有机合成中具有重要意义。乙烯基结构单元能够作为多功能垫脚石，在两个相邻的 sp³ 碳中心进行多种后期结构修饰。然而，C–H 金属化反应的对映选择性脱氢一直是一个难题，尤其是在复杂分子结构中实现高效和选择性的控制。
近日，Scripps 研究所余金权团队 开发了一种新型的钯催化体系，该体系采用手性恶唑啉-吡啶酮配体，成功实现了对映选择性 β,γ-环烷基酰胺的脱氢反应。此反应条件温和，且展示了出色的对映选择性（>99% e.e.），生成了多种高度精细的碳环。 通过对比研究，作者发现这种方法显著优于传统的逆电子需求 Diels-Alder 反应，后者在合成手性 β,γ-不饱和碳环时往往存在底物限制且对映选择性差。此外，通过配体控制，作者进一步探索了串联脱氢与 C–H 烯化步骤，成功合成了手性 β-烷基亚基-γ-内酰胺，这一新颖结构在药物化学中具有潜在的应用价值。 更为重要的是，这一催化剂体系在生物学上具有广泛的兼容性，尤其是在天然产物修饰方面。实验证明，该体系能够与复杂的二萜和五环三萜类天然产物兼容，通过使用该开发的手性配体，每个对映体能够在 E 环的四个不同位置进行位点选择性修饰。这一发现为天然产物的结构修饰和多样化提供了新的策略和工具。参考资料：Synthesis of chiral carbocycles via enantioselective β,γ-dehydrogenation. Nat. Synth. doi: 10.1038/s44160-024-00628-z![]()
免责声明：文章描述过程、图片都来源于网络，此文章旨在倡导学术交流传播，无低俗等不良引导。如涉及版权或者人物侵权问题，请及时联系我们，我们将第一时间删除内容！如有事件存疑部分，联系后即刻删除或作出更改。
