Suzuki反应经常需要碱的参与,否则转化率很低甚至不反应,但是在碱的使用过程中也经常遇到官能团不兼容的问题,比如下图中的1x和2a反应的时候,虽然偶联成功了。但是苯乙酸甲酯却水解成了苯乙酸。
Stephen W. Wright的团队在对Suzuki的反应机理进行分析以后,发现,碱的作用一方面是和Pd(II)形成强亲电过渡态,同时构建B负离子。
这两点作用,似乎氟盐也能做到,F-B键的键能高达644 KJ/mol,至少在B负离子的构建方面有着巨大优势。而氟化钠、氟化钾、氟化铯之类的盐又不会引起酯的水解。所以理论上是可行的。
基于这种考虑,该团队设计了一系列氟盐参与的Suzuki反应,取得了巨大进展。并成功的兼容了酯基官能团。
参考文献:
J. Org.Chem. 1994, 59, 6095-6097