清华大学黄霞教授团队EST|厌氧膜生物反应器处理市政污水:位于主流还是侧流?

政务   2024-11-21 08:31   湖北  

文章信息

第一作者刘紫微

通讯作者:黄霞 教授
通讯单位:清华大学

https://doi.org/10.1021/acs.est.4c09138

主要内容

市政污水巨大的排放体量使得其中蕴含着丰富的潜在能源(约1.93 kWh/m3污水)和营养物质(约5 g-P/m3污水)。将市政污水视为资源库、通过厌氧处理回收能源和营养物质,而不是依赖当前将有机物转化为二氧化碳的高能耗好氧工艺,是缓解能源危机和资源枯竭的理想策略。厌氧膜生物反应器(AnMBRs)能有效截留厌氧微生物,实现有机物的高效降解(约90%的COD去除率)和甲烷转化(约0.29 L/g-降解COD),即使被用于处理低有机物含量的市政污水,也有可能成为净产能技术。AnMBR的出水中,COD<60 mg/L、溶解性总氮和总磷浓度与进水相比几乎不变,可达到农业灌溉标准,或经过进一步的脱氮除磷处理(如图1a所示)达到排放标准。

Figure 1. Schematics of (a) a mainstream AnMBR followed by ammonium and phosphorus removal and (b) a sidestream AnMBR coupled with CEPT, nitrogen removal, and phosphorus and iron reclamation. Data in panel (a) are from a reported pilot-scale mainstream AnMBR treating municipal wastewater. Data in panel (b) are from summarized results of CEPT-sidestream AnMBR. Abbreviations: CEPT, chemical-enhanced primary treatment.

然而,AnMBRs在主流(mainstream)处理市政污水面临三大挑战。首先,在5-35℃环境温度下,产生的甲烷有很大一部分(70-30%)溶解在膜出水中。这意味着潜在能源的损失,并增加了系统的直接碳排放。诚然,溶解性甲烷可以通过气提或膜接触器回收,但随之而来的高能耗/药剂和膜成本、相应的技术挑战是无法避免的。其次,由于市政污水中有机物含量低,直接用AnMBRs处理市政污水的能耗费效比 较高:一方面,其能源回收潜力有限;另一方面,其运行能耗较高,尤其在膜污染控制上。此外,AnMBRs在磷回收方面效果不佳,仅约16%可被微生物同化,这导致了磷资源的大量流失。因此,尽管现有的相关研究绝大多数集中在主流AnMBRs上,这些挑战使人质疑其充分回收能源和资源的可行性。

相比之下,化学强化预处理(CEPT)与侧流(sidestream)AnMBR的组合工艺(CEPT-AnMBR)可能是更适合资源导向的污水处理工艺。具体而言,原水中的有机物和磷通过混凝剂与水分离并浓缩。然后AnMBRs在侧流处理浓缩污泥(concentrated sludge)以回收能源和资源。侧流AnMBRs的膜出水并入主流,与CEPT上清液出水混合进行后续处理。据报道,CEPT可通过重力沉降实现城市污水>30倍的浓缩,通过机械浓缩实现>100倍的浓缩。投加0.3-0.6 mM FeCl3可从原污水中捕获70-75% COD、80-97% TP和10-20% TN,约90%的铁被截留在浓缩污泥中。虽然FeCl3对可溶性COD和氨氮的捕获效率较低,但CEPT实现的COD回收率高于高负荷活性污泥法(HRAS,去除率70-76%,但回收率仅为43-63%),这得益于CEPT没有曝气导致的有机物矿化。

经过CEPT-AnMBR处理后,出水中的COD、TN、TP和溶解性甲烷浓度分别为120-170、35-125、<1、<1 mg/L,侧流AnMBR的总甲烷产率为0.21-0.23(STP)L-CH4/g-COD浓缩污泥进料。该工艺使C/N比从原水的4-10降低到出水的1-3.3,磷的流失<20%,产生的甲烷流失<2%。下降的污水体量、富含铁的浓缩污泥、低C/N比出水使侧流AnMBRs在能源回收、能耗和资源回收方面比主流AnMBRs具有竞争优势。

【能源回收】

由于膜出水体量小,侧流AnMBRs产生的溶解性甲烷比主流AnMBRs减少93-96%。溶解性甲烷减少有2个主要好处:(1)更大比例的甲烷可以从沼气中轻易捕获,增加能源总回收量(0.3-0.34 kWh/m3污水)。尽管CEPT上清液出水中的COD损失(30-35%)使得侧流AnMBRs的COD转化率(原水中COD转化为甲烷总量的比例)较低(42-48% V.S.主流AnMBRs的50-65%),但由于主流AnMBRs的溶解性甲烷产量占总甲烷产量的至少30%,使得侧流AnMBRs中原水COD转化为气态甲烷量的比例更高(41-47% V.S.主流AnMBRs的35-45%)。(2)溶解性甲烷导致的直接碳排放下降,提高了系统的环境可持续性。

此外,侧流AnMBRs展现出比主流AnMBRs更高的进料COD转化率。含铁化合物会强化基质的产甲烷潜势,这意味着侧流AnMBRs能更快且更多地转化产能。同时,侧流AnMBRs产生的沼气质量更高。Fe(II)促进硫化物沉淀(FeS),使产生的沼气几乎不含H2S(<6 ppm),从而简化了沼气净化过程并缓解了下游工艺中潜在的腐蚀问题。

【能耗下降】

与主流AnMBRs相比,侧流AnMBRs有更优越的能源效率。浓缩污泥的体量仅为原水的3%不到,显著降低了膜污染控制所需的能量。这种降低至关重要,因为膜污染控制能耗占主流AnMBRs运行能耗的80-90%。侧流AnMBRs的能耗约为0.15 kWh/m3污水(相比之下,主流AnMBRs为0.4 kWh/m3污水),考虑到每立方米原污水可产生约0.3 kWh的能量,侧流AnMBRs可实现正产能。若进一步考虑膜制造的间接能耗,这种优势变得更加显著。即使侧流AnMBRs的平均通量极低(3-4 LMH,仅为主流AnMBRs平均通量的20%),所需的膜面积也可以减少到主流AnMBRs所需膜面积的5-15%。

此外,CEPT-AnMBR的低C/N比出水(1-3.3)有利于采用低能耗的脱氮技术,如短程硝化-厌氧氨氧化(PN/A)工艺。研究表明,COD/NH4+-N比为1.8和3.3时皆可实现70% TN和~60% COD的去除率;对应到本文的情景,则剩余的TN和COD分别为10-38和50-70 mg/L。主流中剩余的可溶性COD可用于反硝化,而CEPT出水中低浓度的Fe(III)由于pH升高会滞留在脱氮池中。当铁累积到足够水平时,可促进铁氨氧化(Feammox)和残余磷(<1 mg/L)的沉淀,进一步优化工艺整体的处理效果。

【资源回收】

侧流AnMBRs在资源回收方面具有显著优势,特别是对于磷和铁的回收。CEPT中的FeCl3可从原水中去除>80%的P并在侧流得到浓缩,浓度可超过100 mg/L。这些P继续与Fe(II)、Fe(III)和一些有机物结合,在AnMBRs中进一步积累。同时,Fe在浓缩污泥中富集(>550 mg/L)并可在AnMBRs中累积到>2 g/L的水平。这些条件为P和Fe的回收创造了机会,主要可通过两种方法:第一种是从AnMBRs的剩余污泥中回收这些P和Fe。研究表明,将pH调至约1的化学酸化可使剩余污泥中的P和Fe近100%溶解。得到的富Fe酸性溶液可在CEPT工艺中重复使用,将化学药剂成本从$0.022降低到$0.007/m3污水。第二种方法(如图1b所示)利用两相厌氧消化工艺,其中P和Fe释放在水解酸化池的上清液中,随后通过电渗析提取。这种策略提供了额外的好处:酸性环境加上异化铁还原菌的铁还原作用,可以大大降低用酸的药剂成本。后续可将P以磷铁矿形态回收,同时多余的Fe可重复使用。此外,水解酸化池中的溶解过程可促进颗粒态COD水解为溶解态COD,从而可提高侧流AnMBRs中的产甲烷效率。P和Fe的同步回收不仅可减少环境影响,还通过生产有价资源带来潜在的经济效益。

总之,侧流AnMBRs代表了市政污水处理的一个范式转变,相比主流AnMBRs,可能是一个更高效和可持续的替代方案。实现能量中和甚至正产能的潜力、进一步的资源回收和大幅减少的碳排放,使侧流AnMBRs成为解决污水管理中经济和环境挑战的一个有前景的策略。未来,扩大工艺规模、推进创新的资源回收技术将是优化推广侧流AnMBRs的关键。

参考文献:

(1) McCarty, P. L.; Bae, J.; Kim, J. Domestic wastewater treatment as a net energy producer−Can this be achieved? Environ. Sci. Technol.2011, 45 (17), 7100−7106.

(2) Chen, C.; Sun, M. Z.; Liu, Z. W.; Zhang, J.; Xiao, K.; Zhang, X.; Song, G. Q.; Chang, J.; Liu, G. L.; Wang, H.; Huang, X. Robustness of granular activated carbon-synergized anaerobic membrane bioreactor for pilot-scale application over a wide seasonal temperature change. Water Res. 2021, 189, 116552.

(3) Ren, Z. H.; Liu, Z. W.; Xu, C. Y.; Huang, X. A new efficient paradigm of energy and resource recovery from sewage: AnMBR treating chemically pre-precipitated concentrate in sidestream. Chem. Eng. J. 2023, 478, 147309.

Ye, M.; Zhu, A. J.; Liu, J. Y.; Li, Y. Y. Iron recycle-driven organic capture and sidestream anaerobic membrane bioreactor for revolutionizing bioenergy generation in municipal wastewater treatment. Environ. Sci. Technol. 2024, 58 (21), 9350−9360.

作者介绍

刘紫微,博士,现为清华大学环境学院博士后。主要从事厌氧生物处理与资源化、膜污染机理与控制等方向的研究。主持国家自然科学基金青年基金项目1项。

黄霞,博士,清华大学环境学院教授,博士生导师,环境模拟与污染控制国家重点联合实验室主任。国家杰出青年基金获得者、教育部长江学者奖励计划特聘教授和创新团队带头人、首批环境保护部专业技术领军人才、国际水协会杰出会士(Distinguished Fellow)、Frontiers of Environmental Science & Engineering期刊执行副主编、Water Research X期刊Editor等。主要从事膜集成水处理技术、功能膜材料、生物电化学污水处理技术、污水资源化技术等研究。发表SCI收录论文400余篇,自2014年连续入选爱思维尔中国高被引学者;出版专著/教材5部;曾获国家科技进步二等奖3项、部级一等奖8项、Environ. Sci. & Technol.ESWRT年度最佳论文奖。

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