福建物构所官轮辉团队: 揭示Pt–C配位层对ORR催化剂至关重要作用

学术   2024-12-07 11:00   北京  

研究背景

随着化石燃料储量的减少,寻找可持续能源解决方案的紧迫性日益增加,特别是在能源转换领域,氢能已成为研究热点。质子交换膜燃料电池 (PEMFCs) 是这项技术的前沿,它们将氢气转化为电能,不产生任何 CO2 排放,从而实现清洁能源生产。
燃料电池的性能通常取决于其催化剂的表现,特别是在阴极促进氧还原反应 (ORR)。传统上, Pt 基催化剂对 ORR 非常有效,但由于稀缺和高成本而面临挑战。为了解决这个问题,研究人员一直在积极开发使用较少 Pt 同时保持高催化活性的催化剂。
然而,这些低铂催化剂在酸性介质中常常耐久性较差。在高电位 (0.70 V) 下,表面 Pt 原子与吸附氧物种 (Oads) 之间会发生热力学驱动的交换,导致表面氧化物的生长和催化剂表面的不可逆重构。这个过程破坏了 Pt-Pt 金属键,导致最外层 Pt 溶解。
因此,降低 Pt 与 Oads 的吸附能对于减轻 Pt 降解和增强低 Pt 催化剂的耐久性至关重要。

研究内容

近日,中国科学院福建物质结构研究所官轮辉研究员和合作者报道通过一步快速焦耳热冲击法构建 Pt-C 配位层策略,制备嵌入式 Pt5Ce 合金(E-Pt5Ce)的稳定 ORR 催化剂。
  • Figure 1. 构建 Pt-C 配位层过程示意图及 Pt5Ce 金属间化合物电镜图。

铂溶解是影响 PEMFC 中铂基催化剂氧还原反应稳定性的主要因素之一。防止铂的溶解和提高 Pt 基催化剂的耐久性是一个重大挑战。Pt-C 层之间的强催化剂-载体相互作用抑制了颗粒团聚和 Ostwald 熟化,其空间位阻效应降低了 Pt 位点的电子密度,减少 Pt 与含氧中间体的吸附能,防止 Pt 的溶解。Pt-C 层还增加了活性位点的可及性,增强了 ORR 活性。

在酸性介质中,E-Pt5Ce 显示出的质量活性和比活性分别为 2.86 A mgPt⁻¹ 和 2.03 mA cm⁻²,分别比商业 Pt/C 高出约 15 倍和 5 倍。当用作 PEMFC 阴极催化剂时,0.90 V 下的质量活性几乎是美国能源部 2025 年目标的两倍。经过稳定性测试后,催化活性没有显著损失。密度泛函理论计算证实,Pt-C 配位键也作为活性位点。

这项工作揭示了 Pt-C 配位层的作用机制,它在 ORR 催化剂的制备和性能中起着至关重要的作用。该成果以 “Embedding the intermetallic Pt5Ce alloy in mesopores through Pt–C coordination layer interactions as a stable electrocatalyst for the oxygen reduction reaction”(《通过 Pt-C 配位层相互作用将金属间化合物 Pt5Ce 嵌入介孔用作氧还原反应催化剂》)为题,发表在英国皇家化学会期刊 EES Catalysis 上。

论文信息

  • Embedding the intermetallic Pt5Ce alloy in mesopores through Pt–C coordination layer interactions as a stable electrocatalyst for the oxygen reduction reaction

    Nannan Jiang, Hao Wang, Huihui Jin, Xuwei Liu and Lunhui Guan*官轮辉,中国科学院福建物质结构研究所)

    EES. Catal., 2024, 2, 1253-1262
    https://doi.org/
    10.1039/D4EY00194J

作者简介

蒋楠楠 博士
中国科学院福建物质结构研究所

本文第一作者,中国科学院福建物质结构研究所官轮辉研究员课题组博士。







官轮辉 研究员
中国科学院福建物质结构研究所

本文通讯作者,研究员,博士生导师,课题组长。2001年7月本科毕业于北京大学化学与分子工程学院,获材料化学学士学位;2006年7月博士毕业于北京大学化学与分子工程学院,获理学博士学位;2006年9月于日本产业技术综合研究所开展博士后研究;2007年8月到福建物质结构研究所工作,任纳米材料研究室课题组长。

相关期刊

Exceptional research on energy and environmental catalysis

rsc.li/EESCatalysis

EES Catal.

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Editor-in-Chief

  • Shizhang Qiao (乔世璋)
    🇦🇺 阿德莱德大学

Associate editors

  • Honggang Fu (付宏刚)
    🇨🇳 黑龙江大学

  • Susan Habas
    🇺🇸 国家可再生能源实验室

  • Rebecca Melen
    🇬🇧 卡迪夫大学

  • Zhichuan J. Xu (徐梽川)
    🇸🇬 南洋理工大学

* 2022 Journal Citation Reports (Clarivate, 2023)

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