汕头大学钟建基/韩山师范肖潜团队: 硫醇&非活化烯烃直接双硫化

学术   科学   2024-12-14 10:30   北京  

研究背景

有机硫化物是一类非常重要的有机化合物,广泛存在于天然产物、药物分子以及功能材料中。通过烯烃的硫代官能化反应是构建碳-硫键最直接高效的方式之一。

汕头大学钟建基教授团队长期致力于有机硫化物的绿色光化学合成,近年来,该研究团队通过烯烃的硫氢化反应 (Org. Lett.2021, 23, 3604; Org. Lett.2024, 26, 591; Org. Chem. Front.2024, 11, 646) 和硫代双官能化反应 (Org. Chem. Front.2022, 9, 4536; Chin. J. Chem.2023, 41, 1823; Chin. J. Chem.2024, 42, 2751) 构建了一系列高附加值有机硫化物。

然而,对于硫醇与非活化烯烃的直接双硫化反应尚未有报道,限制了有机二硫醚化合物的多样性合成。

研究内容

近日,汕头大学钟建基教授和韩山师范学院肖潜博士带领研究团队通过钴催化剂和六氟异丙醇 (HFIP) 的作用,在简单温和的氧气条件下,实现了硫醇和非活化烯烃的双硫化反应,高效构建了结构多样性的邻位二硫醚化合物,包括对称和非对称的二硫醚。

  • Figure 1. 钴催化硫醇与非活化烯烃的双硫化反应
该工作采用简单的钴催化策略,在氧气和室温条件下,首次实现了硫醇(包括芳基硫醇和烷基硫醇)与非活化烯烃的直接双硫化反应,高效构建了各种邻位二硫醚化合物,包括对称和非对称的二硫醚。机理研究显示,六氟异丙醇发挥至关重要的作用,作者将其归因于六氟异丙醇对反应中间体的稳定作用,从而促进了反应的顺利进行;此外,钴催化剂发挥了双功能作用,不仅充当氧化还原催化剂,还作为路易斯酸催化剂,推动了反应的顺利进行。
这些结果丰富了有机硫醚化合物的多样性合成。该成果以 Cobalt-catalyzed dithiolation of unactivated alkenes with thiols: facile access to diverse vicinal dithioethers《钴催化硫醇与非活化烯烃的双硫化反应:一种高效构建多样性二硫醚的方法》)为题,发表在英国皇家化学会期刊 Chemical Communications 上,并入选为 hot article

论文信息

  • Cobalt-catalyzed dithiolation of unactivated alkenes with thiols: facile access to diverse vicinal dithioethers

    Jing Shi, Qian-Xiao*肖潜,韩山师范学院)and Jian-Ji Zhong*钟建基,汕头大学)

    Chem. Commun., 2024, 60, 13191-13194
    https://doi.org/10.1039/D4CC04746J

作者简介

石经 博士研究生
北京理工大学

本文第一作者,2019 年本科毕业于南昌大学材料学院,2022 年毕业于汕头大学化学系,主要研究方向为可见光催化有机合成方法学;目前在北京理工大学材料学院攻读博士学位,主要研究方向为多孔高分子材料的设计、合成及应用,以及高分子材料的核磁共振表征技术。近五年,以第一作者在 Adv. Mater., Chem. Commun., J. Org. Chem. 等期刊发表研究论文 4 篇。







肖潜 博士
韩山师范学院

本文通讯作者,韩山师范学院讲师。2010 年本科毕业于韩山师范学院;2013 年硕士毕业于南昌大学,师从吴劼教授;2013 年 7 月至今在韩山师范学院化学与环境工程学院工作;2019-2022 年在汕头大学理学院攻读博士学位,师从钟建基副教授和佟庆笑教授。目前主要研究方向为有机光合成化学。近五年,以第一作者或通讯作者在 Chem. Commun., Org. Lett., Molecules 等期刊发表研究论文 8 篇。







钟建基 副教授
汕头大学
本文通讯作者,汕头大学副教授。2010 年本科毕业于兰州大学;随后保送至中科院理化技术研究所攻读博士学位,师从吴骊珠院士和佟振合院士;2015 年 10 月赴南方科技大学化学系从事博士后研究,师从支志明院士。2018 年 1 月至今在汕头大学化学系工作,主要从事有机光化学合成研究,近五年,作为第一作者或通讯作者在 Chem. Sci., Green Chem., Chem. Commun., Org. Chem. Front., Org. Lett., Chin. J. Chem. 等期刊上发表研究论文 20 余篇,荣获“Chinese Journal of Chemistry”2024 年度新锐科学家奖。

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