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原文链接：10.1039/d4tc04303k
深红色发光体在有机发光二极管 (OLED)、夜视、电信、生物成像和光动力疗法等应用中前景广阔。然而，根据能隙定律，这些红色荧光分子通常具有较大的非辐射内部转换率。因此，迄今为止，发射波长超过 640 nm 的有机荧光材料仍然非常有限。
近日，吉林大学路萍团队通过将电子供体（例如 9,9-二苯基-9,10-二氢吖啶 (DPAC) 和 9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶 (DMAC)）连接到电子受体苊并吡嗪 (AP) 上，设计和合成了两种热活化延迟荧光 (TADF) 发光体。供体和受体的高分子刚性抑制了通过非辐射内转换的能量损失，而桥接苯的引入增加了 HOMO 和 LUMO 重叠。因此，DMAC-AP 和 DPAC-AP 的组合表现出较小的 DEST 和快速的反系间窜越。通过对 OLED 的精细优化，它们均在 640 nm 处表现出深红色发射，最大外部量子效率超过 14%。这项工作为获得高效的深红色发光材料提供了一种有效的策略，也丰富了对 TADF 材料的认识。相关研究成果发表于《J. Mater. Chem. C》上。
图文解析
方案 1 合成路线。（a）冰醋酸，125 ℃，8 小时；（b）CuI、反式-1,2-环己二胺、叔丁醇、甲苯，110 ℃，24 小时；（c）Pd(dppf)Cl2、KOAc、1,4-二氧六环，85 ℃，72 小时；（d）Pd(PPh3)4、K2CO3、甲苯/水，90 ℃，36 小时。所有反应均在氮气氛围下进行。
图1 DPAC–AP和DMAC–AP的(a)DSC曲线和(b)TGA曲线。
图2 DPAC–AP和DMAC–AP单线态/三线态能级及HOMO/LUMO分布的理论计算。
图 3 （a）DPAC–AP 的化学结构；（b）和（c）以 50% 概率水平绘制的 DPAC–AP 单晶结构和热椭球图；（d）聚集二聚体 P1 的堆积结构。（e）聚集二聚体 P2 的堆积结构；（f）和（g）单晶中 DPAC–AP 的堆积结构（CCDC 编号 2377927）。
图 4 (a) DMAC–AP 的化学结构；(b) 和 (c) DMAC–AP 的单晶结构；(d) 和 (f) DMAC–AP 在单晶中的堆积图案（CCDC 编号 2377926）。
图 5 (a) 稀甲苯中的吸收和 PL 光谱；(b) 溶剂化对 DPAC-AP 和 DMAC-AP PL 光谱的影响；(c) 和 (d) 在 100-300 K 下测量的 CBP 掺杂薄膜中 DPAC-AP 和 DMAC-AP 的温度相关瞬态 PL 衰减。
图6 (a)器件图及器件所用材料的化学结构；(b)外量子效率曲线；(c)亮度电压电流密度曲线；(d)DPAC-AP和DMAC-AP掺杂器件的功率效率和电流效率曲线。
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