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原文链接：10.1002/anie.202419785
近红外 II (NIR-II) 发射和光热效应的矛盾限制了光诊疗剂 (PTA) 在许多新兴前沿应用领域的发展。有机聚集体为通过操纵分子结构和堆积来平衡竞争性弛豫过程提供了有希望的机会。
近日，内蒙古大学王建国、青岛能源所李永海团队提出了通过侧链苯基异构化诱导空间共轭来构建 A-D-A 型 NIR-II PTA，以同时增强荧光亮度和光热性能。设计并合成了三对互为异构体的荧光团，其苯基分别位于侧链的外部（o-系列）和内部（i-系列）。苯基的位置异构化使 o -系列晶体具有侧链苯基与主链之间强的空间共轭以及互锁的平面网络，这与在 i-系列中观察到的不同。因此，所有 o- 系列纳米粒子 (NP) 都表现出比 i 系列同类物红移的吸收、增强的 NIR-II 发射和更优异的光热性能。o -系列的突出成员 o-ITNP NP 在促进 NIR-II 血管造影、肿瘤定位和 NIR-II 成像引导的肿瘤光热治疗方面表现出功效。这种侧链苯基异构化策略的成功为精确控制聚集行为和进一步开发高效的 NIR-II PTAs 铺平了道路。相关研究成果发表于《Angew. Chem. Int. Ed》上。
图文解析
方案 1. 构建高效光诊疗剂的典型分子侧链工程（(a) 长度、(b) 位置和 (c) 分支）。(d) 侧链苯基异构化诱导的空间共轭和主链互锁示意图，可同时增强光热性能和 NIR-II 发射。
方案 2. 本研究合成的 o 系列和 i 系列荧光团。
图 1. 六种荧光团的光物理特性。
图 2. o-ITNP (a) 和 i-ITNP-C9 (b) 的单晶结构、层间二聚体结构和单层分子相互作用。o-ITNP (d) 和 i-ITNP-C9 (e) 中三聚体结构的 IGM 分析 (c) 的可视化等值面和 δg intra 和 δginter 的 2D 图。
图 3. o-ITNP NPs 的体内成像。
图4. 体内肿瘤光疗。
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