JOC:四氧杂五苯衍生物的可逆亲核开环:获取热活化延迟荧光的新材料

文摘   2024-11-02 23:48   福建  

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原文链接:10.1021/acs.joc.4c01687

作者报道了在碱性条件下,在咔唑存在下,缺电子的二恶英发生了意想不到的亲核开环反应。这种亲核开环反应在没有亲核试剂的碱性条件下是可逆的。此外,我们证明这种意想不到的反应性可用于制备新型供体-受体化合物,这些化合物在溶液中和薄膜中发光,并表现出热激活延迟荧光 (TADF)。相关研究成果发表于《J. Org. Chem》上。


图文解析

图 1. 杂五苯类似物 1-4 的分子结构。

方案 1. 二恶英 5 与咔唑 (6) 反应生成 7

方案 2. 二恶英 5 与咔唑 (6) 反应生成 7 和 8。

图 2. 具有 50% 位移椭球的 8 的 X 射线晶体结构(为清楚起见,省略了两个乙酸乙酯分子)。

方案 3. 化合物 9 与咔唑反应生成化合物 10。

方案 4. (a) 四氧杂五苯 1 与咔唑 (6) 进行亲核开环生成化合物 11,以及 (b) 化合物 11 在碱存在下进行环化生成化合物 12 和 1。

图 3. (a) 化合物 11 的 X 射线晶体结构,具有 50% 位移椭球(为清楚起见,省略了其中的乙酸乙酯),以及 (b) 化合物 12 的 X 射线晶体结构,具有 50% 位移椭球(为清楚起见,省略了其中的乙醇分子)。

图 4. 化合物 8、10、11 和 12 在甲苯(25 μM)中的紫外可见吸收(虚线)和稳态发光光谱(实线)以及在紫外线照射下的甲苯溶液的照片(插图)。

图 5. 化合物 8、11 和 12 在不同温度下的光致发光衰减,掺杂浓度为 1 wt% 的 PMMA。IRF = 仪器响应函数。

图 6.单重态和三重态激发态的空穴和电子密度的可视化。

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