声明:【荧光超分子科学】旨在分享学习交流荧光,超分子等领域的最新资讯及研究进展。在这里仅供交流使用,如涉及版权问题,请联系删除。投稿、荐稿、转载、合作或文章问题等请后台联系小编。感谢各位关注!
原文链接:10.1021/acs.joc.4c01687
作者报道了在碱性条件下,在咔唑存在下,缺电子的二恶英发生了意想不到的亲核开环反应。这种亲核开环反应在没有亲核试剂的碱性条件下是可逆的。此外,我们证明这种意想不到的反应性可用于制备新型供体-受体化合物,这些化合物在溶液中和薄膜中发光,并表现出热激活延迟荧光 (TADF)。相关研究成果发表于《J. Org. Chem》上。
方案 1. 二恶英 5 与咔唑 (6) 反应生成 7方案 2. 二恶英 5 与咔唑 (6) 反应生成 7 和 8。图 2. 具有 50% 位移椭球的 8 的 X 射线晶体结构(为清楚起见,省略了两个乙酸乙酯分子)。方案 3. 化合物 9 与咔唑反应生成化合物 10。方案 4. (a) 四氧杂五苯 1 与咔唑 (6) 进行亲核开环生成化合物 11,以及 (b) 化合物 11 在碱存在下进行环化生成化合物 12 和 1。图 3. (a) 化合物 11 的 X 射线晶体结构,具有 50% 位移椭球(为清楚起见,省略了其中的乙酸乙酯),以及 (b) 化合物 12 的 X 射线晶体结构,具有 50% 位移椭球(为清楚起见,省略了其中的乙醇分子)。图 4. 化合物 8、10、11 和 12 在甲苯(25 μM)中的紫外可见吸收(虚线)和稳态发光光谱(实线)以及在紫外线照射下的甲苯溶液的照片(插图)。图 5. 化合物 8、11 和 12 在不同温度下的光致发光衰减,掺杂浓度为 1 wt% 的 PMMA。IRF = 仪器响应函数。图 6.单重态和三重态激发态的空穴和电子密度的可视化。科研服务