Chem. Commun:邻亚硝基异丙苯在有机溶剂和水中的动态共价和非共价组装

文摘   2024-11-08 10:03   福建  

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原文链接:10.1039/d4cc03955f


邻亚硝基异丙苯 (o-NC) 表现出动态 N,N 键合、交换单体和 E/Z-偶氮二氧化物二聚体结构,其程度取决于环境。作为固体,o-NC 是 Z-二聚体;在有机溶剂中,单体占优势;而在水中,二聚体占优势。通过 NMR 在水中观察到 o-NC 的超分子组装体作为单独的物种,显示为包含 约2000 分子的新型纳米级聚集体。相关研究成果发表于《Chem. Commun》上


图文解析


方案 1 o-NC 动态 N,N 共价键合。


图1:o-NC 二聚体晶体 DZ(anti) 的 X 射线结构。


图2 o-NC 的 1H-NMR 光谱(500 MHz,0.130 M,CD3OD 中),(A) 30.5 ℃(主要是 M(红色)),(B)- 71.4 ℃(主要是 DZ(蓝色))* CD3OH 残留溶剂,# 均三甲苯内标。


图3 D2O 中 o-NC 在环境中的 1H-NMR 光谱,浓度为 (A) 0.75 mM、(B) 1.5 mM、(C) 3.0 mM。


图4 D 2.40 mM o-NC,甲基区域的 EXSY NMR 光谱(D2O,500 MHz)。图中描绘的是(如方案 2 所示)溶液中游离 M 和 D 之间的化学交换(实线)、聚集相中 M 和 D 之间的化学交换(虚线),以及游离 M、D 与聚集 M、D 之间的化学交换(虚线)。


方案 2 拟定的 D2O 中的 o-NC 组装体(紫色阴影为“NMR”聚集相)。

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