【英文名称】 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane dimer
【分子式】 C₁₆H₃₀B₂
【分子量】 244.04
【CAS号】70658-61-6
【缩写和别名】 9-BBN，9-BBN-H
【物理性质】无色晶体，mp 153-155 ℃，bp 195 ℃/12 mmHg（1.6 kPa）。在环己烷、乙二醇二甲醚、二缩乙二醇二甲醚和 1,4-二氧六环中的溶解度很低，但在乙醚、四氢呋喃、苯、甲苯、己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和二甲硫醚中具有较好的溶解性。
【制备和商品】国际大型试剂公司有销售，销售形式包括晶体、0.5 mol/L 的 THF 或者环己烷溶液。
【注意事项】其晶体形式非常稳定，可在干燥的氮气中长期存放。为了安全起见，须在通风橱中操作和使用。
9-BBN 是一个大位阻的硼氢化试剂，最广泛地应用于 Brown 硼氢化-氧化反应。实验室可以按照文献提供的
标准操作方法来合成。
利用底物结构对硼氢化反应区域选择性影响的方便程度和范围是非常有限的，人们更多的是使用不同的硼氢化试剂来获得高度的区域选择性。如下图所示：使用 9-BBN 试剂时，烯键两端只有微小位阻差别的 2-戊烯也可以得到高度区域选择性的产物。对乙烯基三甲基硅底物而言，TMS 基团产生的电子效应完全被掩盖，9-BBN 的位阻效应完全控制了反应的区域选择性。
在简单的 BH₃ 试剂作用下，几乎所有的 1-取代末端烯烃都不容易得到高度区域选择性的产物。但是，在大位阻试剂 9-BBN 的作用下很容易得到 >95% 的反马氏伯醇产物。如下图所示：底物的烯丙位有氧原子时有助于得到高度的区域选择性。
虽然苯环的电子效应不利于硼氢化反应得到高度的反马氏选择性，但使用 9-BBN 可以将苯环电子效应对区域选择性的影响完全屏蔽。
一般来讲，使用 BH₃ 试剂与二取代烯烃发生的硼氢化反应是没有区域选择性的。如下图所示：使用 9-BBN 可以得到单一的区域选择性产物。
环内二取代烯烃硼氢化反应的区域选择性不容易控制。如下图所示：反应温度对区域选择性有一定的影响，但使用大位阻试剂 9-BBN 可以获得决定性的影响。
现在，更多的时候是使用 9-BBN 来实现 1,3-共轭二烯的选择性单硼氢化-氧化反应。但是，与孤立的烯烃相比较，共轭二烯的反应活性较低且产率较低。
当孤立二烯烃中的两个烯键具有明显的位阻差异时，可以完全实现选择性硼氢化-氧化反应。一般来讲，末端双键优先于中间双键，环外双键优先于环内双键。
使用硼氢化试剂 9-BBN 对一取代末端烯烃的反应是如此温和、成熟和高度区域选择性，以至于可以用于多烯烃的硼氢化-氧化反应。如下图所示：Lindhorst 将糖转化成为八烯丙基醚衍生物后发生硼氢化-氧化反应，可以一次得到带有 8 个伯羟基的树枝状超分子的核心结构。
虽然末端炔烃的硼氢化-氧化反应可以高产率地得到醛，但 9-BBN 一般不被用作该反应的硼氢化试剂。这主要是因为 9-BBN 与炔烃反应的速度比烯烃慢。当 9-BBN 与炔烃发生硼氢化反应一旦生成 BBN-取代的乙烯基产物后，马上就会优先发生第二次硼氢化反应生成两个 BBN-取代的烷烃产物。如下图所示：在二倍摩尔量的 9-BBN 试剂存在下，末端炔烃几乎定量地转变成为两个 BBN-取代的烷烃。
摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。
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