Rieche甲酰化反应竟然比Vilsmeier甲酰化反应选择性更高!

学术   2024-12-20 18:28   上海  

利用Vilsmeier试剂在富电子芳香化合物上引入甲酰基的反应被称为Vilsmeier-Haack甲酰化反应Vilsmeier-Haack反应由于其条件温和,操作简便而被广泛用于加碳甲酰化反应

还有一种不是很常用的Rieche甲酰化反应,1960年,利希(A.Rieche)和奥拉(A.Olah)等又相继提出了一种合成芳香醛的新方法。利希法是基于二氯甲基甲醚(Cl2CHOCH3)在Friedel-Crafts催化剂(如TiCl4、SnCl4、AlCl3)存在下直接将醛基导入富电子芳环,收率很好。常用溶剂有二氯甲烷,二硫化碳和硝基苯等。【Chem. Ber. 1960, 91, 88】

1. 芳环引入醛基

收率不错。

2. Rieche 甲酰化--吡咯环的选择性

看出Rieche甲酰化比Vilsmeier甲酰化反应有更好的选择性


2,4,6-Trimethylbenzaldehyde (3).3 2 (30 mL, 0.33 mol) and 1 (23 mL, 0.17 mol) in DCM (100 mL) was added at 25 ℃ over 5 min to TiCl4 (73 mL, 0.67 mol) in DCM (150 mL). After 15 min stirring, ice (500 g) was added. Extraction with DCM, washing and distillation afforded 20.6 g of 3 (84%), bp 108–111 /10 mm.

Tetrahedron 1993, 49, 3397】

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