【反应汇总】有机合成常见保护基汇总

学术   科学   2024-12-27 08:01   上海  

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 有机合成中,如果分子中有几个部位或官能团可能发生反应,而我们又只希望在某一部位或官能团上发生反应,比较直接的办法是采用选择性的反应条件和试剂。但是在复杂分子的合成中,  许多情况下会找不到这样的直接条件,或选择性不好,于是必须采用另外的办法,将不希望发生反应的部位保护起来成为衍生物形式,待达到目的之后再恢复原来的官能团,这样的办法称为 "保护基团”(Protecting Groups) 法。


本号已发布过一些有关保护基的文章,虽不全面,但做一汇总,用于继续完善,点击蓝色标题可以查看详细内容,本篇文章可以在下拉菜单“常见反应类型汇总”中查看。其中有一些非原创内容,如涉及版权问题,请联系公众号删除。



一、羟基保护

1、酰基类

对硝基苯甲酸酯保护羟基

乙酰基保护酚羟基

 酰基保护羟基


2、醚类

苄醚保护羟基

苄醚保护羟基脱保护之氢化还原法

苄醚保护羟基脱保护之Lewis酸法

苄醚保护羟基脱保护之氧化法

苄醚保护羟基脱保护之单电子转移还原法

羟基苄醚保护及脱除

对甲氧基苄基醚保护羟基

对甲氧基苄基保护基p-Methoxybenzyl (PMB) Protective Group

苄基保护基 Benzyl(Bn)Protective Group


烯丙基保护羟基


三苯甲基醚(Tr-OR)保护羟基



3、缩醛类

缩醛保护基 Acetal Protective Group

MOM(甲氧基甲基醚)保护羟基

常用试剂----(氯甲基)甲基醚【MOMCl】

THP (2-四氢吡喃)保护羟基



4、硅醚类

羟基的保护

TBDPS保护羟基

常用试剂----叔丁基二甲基氯硅烷

羟基硅醚保护及脱除

氟离子对Si-O键和Si-C键的断裂

醇的硅醚保护反应 

【醇的保护】硅醚衍生物



5、二醇保护

【醇的保护】环碳酸酯 (cyclic carbonates)

1,2-1,3-二元醇的保护 Protection of 1,2-1,3-diol

二醇的保护基



二、羧基保护


1、通过叔丁酯保护羧基


2、烯丙酯保护羧基

     烯丙酯保护羧基之去保护


3、三苯甲基酯保护羧基


4、二苯甲酯保护羧基


5、TBS保护羧基


6、炔丙酯保护羧基


7、对甲氧基苄酯保护羧基


8、羧酸的保护 Protection of Carboxylic Acid


9、Meerwein盐可以将酰胺转化为酯,可以作为羧基的一种保护方法。

     常用试剂----三乙基氧四氟化硼


10、它被遗忘了!这个COOH(羧酸)保护基,好上又好脱,不用酸也不用碱,更不用Pd/C氢解






三、氨基保护


1、Cbz

苄氧羰基(Cbz)保护氨基

N-苄氧羰基(Cbz)的去保护

常用试剂----CbzCl


2、Alloc

烯丙氧羰基(Alloc)保护氨基


3、三氟乙酰基

三氟乙酰基保护氨基


4、苄基类

对甲氧基苄基(PMB)保护氨基


2,4-二甲氧基苄基保护胺基


苄基保护胺基

苄基保护胺基的脱保护


5、Pht(邻苯二甲酰基)

邻苯二甲酰基(Pht)保护胺基

邻苯二甲酰基保护氨基的脱保护


6、苯磺酰基类

硝基苯磺酰基保护胺基

对甲苯磺酰基(Tos)氨基保护


7、Trt

三苯甲基保护氨基

三苯甲基保护的胺基的脱保护


8、Boc

叔丁氧羰基保护氨基

N-叔丁氧羰基的去保护

Boc保护基的两面性,防不胜防带来副反应


9、Fmoc

芴甲氧羰基保护氨基

常用试剂----Fmoc-Cl


10、SEM

SEM保护胺基


11、Teoc

三甲基硅乙氧羰基(Teoc)保护氨基


12、其他

乙酰胺保护胺基


Clauson-Kaas吡咯合成反应(此反应可以作为保护氨基的方法)


常用试剂----苄基(氯甲基)醚


氨基甲酸酯的保护团(Carbamate Protection)


光解条件下氨基去保护方法


DMF-DMA可以实现伯胺双氢保护




四、醛酮保护

(4R,5R)二苯基-1,3二氧环戊环保护醛酮

醛酮的保护(一)

醛酮的保护(二)

羰基的保护(Protection of Carbonyl Group)

常用试剂----丁酮乙二醇缩酮

常用试剂----2,3-丁二醇

下面几个保护羰基的内容转自公众号“LabNetwork

【羰基保护】羰基保护基的制备与脱除

【羰基保护】环状缩醛(酮)法

【羰基保护】硫代缩醛(酮)法

【羰基保护】烯胺法

【羰基保护】烯醇硅醚法



其他

酰基保护基(Acyl Protective Group)


磺酰系保护基


硼酸如何保护,不影响后续反应?


常用试剂----氨基磺酸


常用试剂----五氟代苯酚用于保护磺酸。



常用保护基稳定性一览






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