碘化亚锡(SnI₂)在钙钛矿中的最佳添加量是多少?

文摘   2025-01-01 22:15   浙江  

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      制备锡基钙钛矿太阳能电池时,SnI₂是重要的前驱体之一它与其他有机或无机成分混合形成前驱体溶液,通过溶液旋涂、热退火等工艺,在基底上生长出钙钛矿薄膜。在锡基钙钛矿发光二极管(PeLEDs)中,SnI₂的使用可以有效提高器件的发光效率。通过与其他材料的协同作用,如与无机还原剂和锡补偿剂共同添加到前驱体溶液中,能够增强 Sn²⁺的抗氧化能力,减少缺陷态密度,提高钙钛矿薄膜的结晶质量,从而增强薄膜的光致发光性能,进而提高 PeLEDs 的发光效率。

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碘化亚锡性状

    基本信息

    化学式: SnI₂,分子量: 372.5 

    CAS 号:10294-70-9 

    物理性质

    外观:橙黄色或红色针状结晶 

    密度:5.28g/mL(25℃) 

    熔点: 320℃,沸点: 714℃,闪点: 720℃ 

    溶解性:溶于苯、氯仿、二硫化碳、氯化碱和碘化碱溶液,微溶于水并分解 

    化学性质

    稳定性:在常温常压下相对稳定,但在空气中长期放置或受热时,容易被氧化为四碘化锡(SnI₄)。

    氧化还原反应:具有一定的还原性,能与一些氧化剂发生反应。例如,在酸性条件下,可被过氧化氢等氧化剂氧化。

    水解反应:遇水会发生水解,生成氢氧化亚锡(Sn (OH)₂)沉淀和氢碘酸(HI),由于氢碘酸是强酸,所以水解反应会不断进行,直到所有的 SnI₂都转化为 Sn (OH)₂沉淀。

    02

    SnI₂在钙钛矿中的最佳添加量是多少?

    SnI₂在钙钛矿中的最佳添加量并无固定的统一标准,而是受到多种因素的综合影响,以下是不同研究中得出的较优添加量范围及相关情况:

    一、钙钛矿成分与结构

    • 混合锡铅钙钛矿
      在混合锡铅(Sn-Pb)钙钛矿体系中,如 FA₀.₈₅Cs₀.₁₅Pb₀.₅Sn₀.₅I₃中,SnI₂的摩尔分数通常在 40%-60% 左右能取得较好效果 ,这种比例下可以在一定程度上平衡钙钛矿的稳定性和光电性能,抑制 Sn²⁺的氧化,同时保持合适的晶体结构和载流子传输性能1
    • 纯锡钙钛矿
      对于纯锡钙钛矿如 Cs₂SnI₆等,SnI₂的添加量相对较高,一般接近化学计量比,不过实际研究中会根据具体的合成方法和条件进行微调。

    二、制备工艺

    • 溶液旋涂法
      采用溶液旋涂法制备钙钛矿薄膜时,SnI₂在钙钛矿前驱体溶液中的摩尔浓度通常在 0.1-0.5 M 之间较为合适。例如,在以甲基铵碘化铅(MAPbI₃)为基础的钙钛矿中添加 SnI₂,当 SnI₂浓度为 0.3 M 时,制备出的钙钛矿薄膜结晶度高、表面形貌均匀,器件的光电转换效率也较高。
    • 气相沉积法
      通过物理气相沉积或化学气相沉积添加 SnI₂时,其添加量通常以沉积速率和时间来控制。一般来说,沉积速率在 0.1-1 Å/s 之间,沉积时间在 5-30 分钟范围内,可使 SnI₂在钙钛矿薄膜中达到合适的掺杂浓度,改善薄膜的性能。

    三、配体及添加剂的影响

    • 有机配体协同作用
      当体系中存在特定的有机配体时,SnI₂的最佳添加量会发生变化。如使用 2 - 氨基 - 3 - 巯基丙酸盐酸盐(AMPH)作为添加剂时,SnI₂与 AMPH 存在一定的相互作用和协同效应,此时 SnI₂的添加量可适当降低,在一些实验中,SnI₂与 AMPH 的摩尔比在 1:1 至 2:1 之间能取得较好的效果1
    • 其他添加剂影响
      若钙钛矿体系中还添加了其他功能性添加剂,如抗氧化剂、形貌控制剂等,也会影响 SnI₂的最佳添加量。例如,添加一定量的氯化亚锡(SnCl₂)作为辅助添加剂时,SnI₂的添加量可在原有基础上进行适当调整,两者总量在一定范围内可优化钙钛矿的性能。
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