为调制奢侈龙涎香,科学家们开发了哪些香料产品?

文摘   2024-09-21 08:04   山东  
龙涎香源自抹香鲸,是抹香鲸大量吞食墨鱼导致消化不良,刺激胃肠黏膜产生的分泌物。由于海水中长期浸泡,且在氧气和阳光辐射下,进行氧化降解,形成多种香气成分,融合而成的独特味道。
如下图所示,天然龙涎香由灰色部分、白色部分和黑色部分构成,其中白色部分没有味道,黑色部分没有太高的应用价值,只有灰色部分最为弥足珍贵,而且其需要经过熟化的过程才能释放其优雅的味道,熟化其一般需要几个月甚至几年的时间。一是因为天然龙涎香非常稀缺,二是需要熟化,经过漫长时间氧化还原反应,形成复杂的具有独特香气的混合物。因此国际知名香精公司一直在研究究竟哪些成分是龙涎香的核心成分,如何通过提取、化学合成、生物合成等技术复刻龙涎香,使其成为唾手可得的商品。

1930年,芬美意通过对龙涎香的主要成分进行系统的剖析研究,得到一种龙涎香素叔醇(AMBREINE)的三萜成分,科学家们认为龙涎香素叔醇很有可能是龙涎香的主要成分,因为它占到龙涎香不可挥发成分中的25%~45%,但是其本身却并无任何气味。在降解过程中形成的具有独特气味的,挥发性的物质或许才是龙涎香的核心成分。
1940年,科学家们开始从动物源转向植物源具有龙涎香味原料的研究,在香子苏醇降解过程中形成的带有气味的醚类产品走进了科学家眼帘,其核心分子被称为龙涎醚,该分子可以通过香子苏醇或者涎香素叔醇氧化得到香紫苏内酯,进而制备成龙涎香的灵魂分子龙涎醚,这个发现标志着源于动植物共通性的三环龙涎香产品商业化的转折点,科学家们纷纷开始研究如何能够大量制备该成分。

科学家们开始研究制备该分子的产业化方法,直到70年代,德国汉高将龙涎呋喃产品成功应用到了香皂和清洁剂,龙涎醚的香味,可转播性,稳定性,独特性和任性是得这种配方有着一种突出的体验感,龙涎醚型产品的依次推出增加了从香紫苏中提取香紫苏内酯的需求量。而在当时,全世界只有一家香紫苏内酯制造商,同时由于香紫苏对于气候条件的敏感性,所有的工厂,香紫苏内酯的供应商都不敢保证货源。这些因素综合在一起导致了1988年龙涎醚的极度短缺。饱受以波动性较大的自然资源作为原材料之苦的的供应商们意识他们需要发展一个完全人工合成产品的方法。
80年代初科学家们提出了第一个从乙位紫罗兰酮人工合成(+)龙涎醚,将龙涎香的气味在石化产品中重现的开始,宣告单纯依靠动植物共通性提炼物质时代的完结,新的替代时代的到来。
多年来调查研究所获得的知识和经验的累积终于得出了一个经济型产品的可行性,即:通过环化乙位十六醇 Alcohol ß C16至 龙涎醚DL(Ambrox DL)。这种新产品包含了超过50%的(+)龙涎醚,在1988年投放市场。
在1993年,在经历了十年有关人工合成龙涎醚分子的研究,在大量的研发和产品制作小组做出无数实验之后,随着降龙涎醚(CETALOX)的诞生,这种富含超过96%纯度的的外消旋人工合成品可以说是有机化学合成技术上的一个里程碑。

由于龙涎醚异构体比例对于气味非常重要,(-)龙涎醚比(+)龙涎醚更具有2-3倍的龙涎香的气,并更具有更强的木香,同时龙涎呋喃、超级龙涎醚、降龙涎醚这些都是芬美意等公司注册的商标,每种产品的异构体组成不一样,化学合成过程中反应路线、使用的溶剂、分离纯化手段等不同,其同分异构体构成、原料残留等不同导致气味也不尽相同,总体上评价,龙涎呋喃则可能是龙涎香家族中最强力的原料之一,它具有强力的扩散性,及干香、动物香,混合泥土香型的广霍香油特征。左旋降龙涎醚则是一种颇具效力的动物型的龙涎香,其特征香气同龙涎呋喃相似,它的香气非常扩散,具有点浊香、并伴随香根草样、鸢尾草的香气。降龙涎醚的气味在经过几个小时后会演变成为一种相对丰满并且更为复杂气味。龙涎醚DL含有至少50%的龙涎醚和其他一些杂质,它的木香特征应该特别归功于组成它的其它杂质峰的存在,它被描述为木香,柏木香。各种产品的图谱大致如下。

如今,龙涎香型香料已经被广泛应用,其中超级龙涎醚和降龙涎醚两种产品为主,超龙价格在2200元左右每公斤,香子苏醇制备的降龙涎醚价格在3500元左右,两者价差较大,龙涎呋喃价格更高,一般在5000元左右,各种原料各有特色,往往调香师们会复配使用,勾勒出其想要的香气以及持久留香效果。降龙涎醚作为高端香料,如果产业化方面能够实现进一步突破,价格有所下降,相信市场体量还会有非常大的增长。

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