H12MDI,隐形车衣的首选原料

文摘   2024-10-14 07:02   上海  

H12MDIMDI的“近亲”。

      H12MDI又称HMDI、氢化MDI,其分子结构与MDI相比主要区别在于前者分子中两个苯环均进行了加氢,无芳环结构。H12MDI相对分子质量为262.35,以环己基六元环取代苯环,属于脂环族二异氰酸酯。在室温下为液体,凝固点在1015℃,熔程6070℃,沸点179℃,70℃下密度为1.029g/cm3.

      H12MDI生产过程与MDI也类似。以MDA为原料,在光气化前把MDA的苯环进行加氢,在钌系催化剂下,在溶剂中进行高温催化加氢得到H12MDA,再经过光化反应得到H12MDIH12MDI生产主要原料有4‚4-二氨基二环己基甲烷(H12MDA)、光气及氯苯。其中H12MDA和光气作为反应物生成H12MDI,氯苯作为反应产物溶剂在系统内循环利用。H12MDA可以通过苯胺与甲醛在酸性条件下发生聚合反应生成MDA,并经分离、提纯、加氢获得。

H12MDI生产过程

H12MDI具有优于MDI的耐候性和力学性能。

      与MDI相比,H12MDI制品具有优异的光稳定性、耐候性和力学性能。HDIIPDI相比,H12MDI与羟基化合物发生聚合反应生成聚氨酯产品的聚合反应速度较慢,这是由于H12MDI中的NCO集团与链式结构中的仲碳原子相连而造成的。H12MDI优于分子中不含有芳香集团,不易氧化成易变色的醌类物质,可用于制备不黄变的聚氨酯产品,适合生产具有优异光稳定性、耐候性和机械性能的聚氨酯材料。别适用于生产聚氨酯弹性体、水性聚氨酯、织物涂层和辐射固化聚氨酯丙烯酸涂料。除了优异的力学性能外H12MDI还可赋予制品杰出的耐水解性和耐化学品性能如应用于耐黄变和高耐候性的高档涂料、高档汽车修补漆、水性聚氨酯、铸造弹性体、胶粘剂、植物涂层、密封剂及医药产品等。

      H12MDI的工业化生产最早由拜耳(现科思创)和德固赛(赢创)掌握,目前国内万华也是主要的供应商之一。

车衣膜是H12MDI最重要的增量市场

      近年来,汽车领域的需求成为H12MDI市场增长最重要的动力。汽车漆面保护膜是一种装贴后使漆面与空气隔绝,防酸雨、防氧化、抵抗划伤、持久保护漆面的保护膜,其主要作用是在安装后保护汽车漆面,有时它也称为隐形车衣。漆面保护膜一般由3层组成,表面为大约25μm厚度的自修复涂层,中间是约150μm厚度的聚合物薄膜,底层为丙烯酸压敏胶。其中TPU是制备中间聚合物薄膜的主要材料之一。

      面保护膜用TPU 性能要求耐刮擦、高透明(透光率>95%)、低温柔顺、耐高温、拉伸强度>50 MPa、伸长率>400%且邵A硬度范围8793。最重要的性能是耐候性能,即耐紫外老化、耐热氧降解和耐水解等。目前成熟的产品是以H12MDI、聚己内酯二醇为原料制备的脂肪族TPU。普通芳香族TPU在紫外线照射容易明显变黄,而车衣膜用脂肪族TPU在同等条件下可以保持黄度系数没有太大的变化。聚己内酯型TPU 比聚醚型和聚酯型TPU 拥有更加平衡的性能,一方面它能表现出普通聚酯型TPU的优良抗撕裂性能,同时又表现出聚醚型TPU 突出的低压缩永久形变和高回弹性能。

主流脂肪族TPU厂家及产品

企业

主要厂商脂肪族TPU

路博润

ESTANE®ALRTPU系列

亨斯迈

KRYSTALGRAN®系列

三井化学

Fortimo®系列

美瑞新材

A系列

华峰

HF-73系列

万华化学

WANTHANE®WHTA系列

巴斯夫

Elastollan®A系列、L系列

科思创

Desmopan®85784A.Desmopan®85092A.Desmopan®89085A


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