玫瑰醚又称为氧化玫瑰、2-(2-甲基-1-丙烯基)-4-甲基四氢吡喃,是一种重要的香料,外观为无色至淡黄色液体,具有玫瑰和新鲜香叶的香韵。根据链接碳环的碳链朝向不同,玫瑰醚有顺、反异构体,两种异构体香气略有不同,其中顺式体香气细腻,反式体青香浓郁还伴有辛香气味。在自然界中,天然玫瑰醚在花、果、酒类以及昆虫分泌物、保加利亚玫瑰油、香叶油中均有存在,主要以顺式体形式存在。市面上销售的玫瑰醚产品多为顺反异构体混合物,作为一种重要香料,玫瑰醚主要用于合成玫瑰、香叶等花香型香精,在食品、化妆品、香水、精油等领域应用广泛。顺式玫瑰醚结构
反式玫瑰结构
玫瑰花精油中,虽然以香叶醇、香茅醇、橙花醇和苯乙醇等为主,玫瑰醚含量不足1%,但是却贡献极大,在花香香精里,可能香叶醇、香茅醇、橙花醇和苯乙醇的添加量超过30%,还是闻不出多少玫瑰花香,但加入一点点玫瑰醚,玫瑰花香就显露出来了,玫瑰花显得有血有肉,因此它是用于调配玫瑰、香叶等花香型香精不可或缺的原料,使用于高级香水和高档化妆品的加香。常用量为0.01%~0.2%,同时IFRA没有限制规定。制备玫瑰醚的合成路线很多,但具有工业生产价值的是以香茅醇为原料的合成路线,主要有以下两种方法:1)将香茅醇进行光敏氧化,再将氧化产物用亚硫酸钠还原成醇,随后再在硫酸介质中环化,可得到玫瑰醚(德国专利1137730);2)将香茅醇用过乙酸环氧化,继之在二甲胺存在下进行热压开环,再用双氧水氧化并进行热解,最后用磷酸环化,可获得左旋玫瑰醚(美国专利3163658)。
2024年2月2日,万华化学一步制备玫瑰醚的发明获得国家知识产权局专利授权。该发明名为“一种通过氢解反应制备2,4-二取代四氢吡喃化合物的方法”,以2,4-二取代四氢吡喃-4-醇化合物为原料,在有机膦酸催化剂作用下,与氢供体反应一步得到2,4-二取代四氢吡喃化合物。据称,该发明原料转化率高(最高99%)、选择性好(最高99%)、反应条件温和(反应温度50℃),可一步得到玫瑰醚和二氢玫瑰醚。玫瑰醚产品收录在海关编码20329990中,为其他仅含氧杂原子的杂环化合物大类,该类产品有1200多个品种,2024年1~7月该品类产品出口量高达87000吨,目前玫瑰醚主流价格在250~350元每公斤,选取海关数据中不含税220~310区间产品出口数量,统计量约1690吨。随着柠檬醛产业链投产,万华既有香茅醇制备玫瑰醚的原料,同时还有苯乙醇、香叶醇、香茅醇等一系列花香原料,外加玫瑰醚市场体量较为客观,附加值极高(香茅醇80元每公斤,玫瑰醚250元每公斤),万华布局玫瑰醚产品也是不错的选择,未来还需要考虑高顺玫瑰醚领域的布局。第一材智平台搭建了香精香料和营养化学品交流群,请大家多多交流,入群请加好友!
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