西湖大学王雅婕团队与孙立成团队合作开发生物电化学系统实现从CO2到C2+高附加物的合成

学术   2024-11-12 10:14   日本  

01


遇见/摘要

北京时间2024117日,西湖大学王雅婕团队和孙立成团队合作在ACS Catalysis杂志发表了题为“Bifunctional RhIII-Complex-Catalyzed CO2 Reduction and NADH Regeneration for Direct Bioelectrochemical Synthesis of C3 and C4”的研究论文。西湖大学王雅婕课题组博士生李海龙与孙立成课题组助理研究员伍一洲为本文共同第一作者特聘研究员王雅婕与化学讲席教授孙立成为通讯作者。此研究展示了生物电化学催化的新潜力,为开发绿色、高效的CO₂减排与转化技术提供了新思路。该研究入选ACS Catalysis封面文章。 

02


遇见/内容

为应对能源危机和日益增加的CO₂排放量,各种CO₂捕获与利用技术相继开发。其中,电化学方法虽然在CO₂还原中具有较高能效,但在生成C2+化合物时选择性较低;而生物催化在选择性生成C2+化合物方面表现出色,但由于打破CO₂分子中的O═C═O键需要较高的能量,因此导致直接还原CO2的效率较低。其中,甲酸脱氢酶(FDH)催化CO₂转化为甲酸得到了广泛研究,但由于NAD+/NADH的氧化还原电势(-0.32 V vs NHE)比CO₂/HCOOH的氧化还原电势(-0.43 V vs NHE)更正,热力学上并不有利,因此反应受到限制。这一甲酸生产过程的限制还会影响后续多酶级联反应中C2+化合物合成所需的甲酸供应。

相比之下,许多金属催化剂能够以较低的过电位和高法拉第效率实现CO₂电化学还原(CO₂RR)高效生成甲酸。此外,一些电化学系统在NADH再生方面表现出近乎100%的选择性。然而,目前同时实现CO₂NAD+的电化学还原,并将其与多酶级联反应协同用于C2+化合物合成的复合催化系统仍具有较高挑战。因此,王雅婕和孙立成团队致力于开发一种新型的一锅法生物电化学系统,能够高效地将CO₂转化为甲酸并同时再生NADH。该系统可与多酶级联反应协同工作,将CO₂转化为具有附加值的C2+化合物,并显著提升产物的产率和产物的对映选择性。

这种新型的生物电化学系统通过一种基于铑基双功能催化剂和一系列多酶级联反应,实现了将CO₂高效转化为高附加值C2+化合物。该生物电化学系统的关键在于这种双功能铑基催化剂既能高效还原CO₂,又能再生NADH,为后续酶促反应提供充足底物和还原力。实验结果表明,该方法比传统酶级联法催化的CO₂转化效率高出80倍,并显著提升了甲醇等产物的生成速率与最终产量(1-7)。


1通过双功能铑基复合物催化CO₂还原和NADH再生,在生物电化学系统中直接进C2+产物的合成。

2. 本研究与以往研究概览。不同生物电化学系统在将CO₂还原为增值化学品方面的应用。


3. 双功能铑基复合物催化CO₂还原为甲酸并再生NADHA) 铑基复合物电催化CO₂还原为甲酸。B) 离子液体EMIM-Ac对甲酸产量的影响。C) 铑基复合物电催化再生NADHD)铑基复合物电催化下同时进行甲酸生成和NADH再生。


4. 不同酶催化途径或生物电化学途径将CO₂转化为甲醇的示意图。


5. 通过不同的酶级联反应和生物电化学系统生产甲醛和甲醇。 A) 甲醛脱氢酶(FaldDH)途径和甲酸还原酶(formolase)途径的吉布斯自由能。B) 使用NADHPTDH催化的NADH再生系统通过BmFaldDHACS-ACDH生成甲醛的产量。C) 通过BmFaldDH-ADHACS-ACDH-ADH酶级联反应生成甲醇的产量。D) 通过ClFDH-ACS-ACDH-ADH-PTDH酶级联反应以及铑基复合物-ACS-ACDH-ADH协同生物电化学系统生成甲醇的产量。

6. 一锅法” 生物电化学系统用于从CO₂合成二羟基丙酮(DHA)和L-赤藓酮糖(L-erythrulose)的示意图。


7. 一锅法生物电化学系统用于从CO₂合成二羟基丙酮(DHA)和L-赤藓酮糖(L-erythrulose)。

遇见|招聘


王雅婕博士,西湖大学工程学院特聘研究员/博士生导师。2019年于美国伊利诺伊大学香槟分校化工学院取得博士学位,于2019-2021年在美国伊利诺伊大学香槟分校从事博士后研究。2022年度《麻省理工科技评论》“35 岁以下科技创新 35中国入选者。王雅婕课题组致力于结合人工智能、合成生物学和化学催化等多学科手段,开发高效的酶挖掘工具,搭建高通量酶改造平台,构建化学酶偶联催化体系,开发新型绿色生物催化剂,突破生物催化活性低及反应类型受限等技术瓶颈,助力生物制造。研究成果发表在Nature, Nature Chemical Biology, ACS Catalysis, Chemical Review, Natural Product Report等国际著名学术期刊。

诚邀过渡金属催化方法学、酶催化方法学、深度学习与人工智能、蛋白质工程、代谢工程等方向的博士生和博士后加入YWang Synbio Lab。请将简历和求职信发送至Wangyajie@westlake.edu.cn

04


遇见/致谢

感谢王雅婕老师课题组对本号的支持,感谢该课题组提供本文稿件支持!

往期精选▼

1. UIUC赵惠民组Chem Rev | 定向进化的方法与应用

2. 杨建明组Bioresource Technology|通过优化蛋白合成和分泌途径优化将葡萄糖酸和CO2转化为α-淀粉酶

3. 瞿旭东/张郑宇/王斌举合作PNAS|揭示核碱基驱动催化复杂化学反应的新颖P450过氧化物酶

4. 西湖大学张骊駻组Chem. Sci.|模块型聚酮天然产物挖掘的代谢-基因组学策略

5. 上海有机所刘文组Nat Syn:一类新型Ⅱ型聚酮合成酶体系——打破40年来对II型PKSs延伸单元单一性认知

遇见生物合成

合成生物学/天然产物生物合成

姊妹号“生物合成文献速递”

谢谢支持,我们需要您的一个“在看”

遇见生物合成
1)简述国内外合成生物学与天然产物生物合成相关研究进展,解读最新文献资讯;2)简述学术界那些事,偶尔情怀主义;3)化学与生物学的完美碰撞;4)高校与研究所那些事。
 最新文章