朱利强,刘延丰,王舒远等:高丰度稀土含量对烧结钕铁硼微观结构和性能的影响

文摘   2024-08-30 16:00   江西  



文章信息


高丰度稀土含量对烧结钕铁硼微观结构和性能的影响

朱利强1,刘延丰1,王舒远2,王志恒1刘乔波1,李仲1曹俊1,熊俊杰1

(1.江西铜业技术研究院有限公司,江西 南昌 330096;2. 江西铜业集团有限公司,江西 南昌 330001)


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引用格式:

朱利强,刘延丰,王舒远,王志恒,刘乔波,李仲,曹俊,熊俊杰. 高丰度稀土含量对烧结钕铁硼微观结构和性能的影响[J]. 铜业工程,2024(3):171-178.

ZHU Liqiang,LIU Yanfeng,WANG Shuyuan,WANG Zhiheng,LIU Qiaobo,LI Zhong,CAO Jun,XIONG Junjie. Microstructure and properties of sintered Nd-Fe-B with different high abundant rare earth content [J]. Copper Engineering, 2024(3):171-178.

doi: 10.3969/j.issn.1009-3842.2024.03.016


摘要


高丰度、低成本的稀土元素La和Ce被大量闲置,若用于部分替代烧结钕铁硼中的稀土元素Pr和Nd,既经济,又环保。采用双主相合金法制备了高丰度稀土元素La,Ce占磁体中总稀土含量不同比例(LaCe/Re)的烧结钕铁硼永磁体,并对磁体的磁性能和微观结构进行了研究。结果表明,随着磁体中LaCe/Re占比的增加,最优的烧结温度缓慢降低,有更多的La,Ce元素进入磁体主相晶胞,同时磁体主相晶胞内La,Ce,Pr,Nd元素分布均质化,导致磁体不存在双主相结构特征或者核-壳结构;LaCe/Re占比的增加对磁体磁性能有显著的恶化作用,剩磁、方形度和最大磁能积整体呈现逐渐下降的趋势。


研究背景


钕铁硼系稀土永磁材料自1983年被发明以来,全球需求量迅速增长。特别是烧结钕铁硼稀土永磁产业的发展,使得Pr,Nd,Dy,Tb等成为稀土原材料中的主要需求元素,而大量伴生的La,Ce等高丰度稀土元素,被当做副产物被大量闲置甚至废弃,造成中国稀土资源元素利用的严重失衡,不利于中国稀土产业的持续健康发展。当前,高丰度稀土La,Ce价格低,约为Pr,Nd价格的1/30。在此市场背景下,将价格低廉且含量较高的La,Ce高丰度稀土资源高效转化为具有高附加值的高新技术产品,不仅能有效延长其他稀缺稀土资源的开采年限,促进稀土资源的平衡性高值化利用和中国稀土产业的可持续发展,还能大幅度降低稀土永磁材料的原料成本,提高产品在市场上的竞争力和影响力,诸多优势使得高丰度稀土永磁材料成为越来越受关注的研究热点。

为此,本文采用双主相合金法制备出了名义成分上具有不同LaCe/Re占比的烧结钕铁硼永磁体,研究了不同LaCe/Re占比对磁体烧结致密化温度、磁性能和微观组织结构的影响规律,为推动稀土资源的平衡性高值化利用提供了理论基础。


图文速览


图1 磁体制备的工艺路线图


图2  不同LaCe/Re占比时各组磁体的SEM图像:(a)LC0;(b)LC1;(c)LC2;(d)LC3;(e)LC4;(f)LC5


图3  不同LaCe/Re占比时各组磁体主相元素的EDS点扫分析(均为质量分数):(a)La,Ce和(La+Ce)元素的含量;(b)主相内LaCe/Re的占比;(c)Pr,Nd和(Pr+Nd)元素的含量;(d)Fe和Re的含量

图4  LC4磁体的SEM图像和对应的SEM面扫描元素分布图:(a)LC4;(b)La-Lα;(c)Ce-Lα;(d)Fe-Lα;(e)Pr-Lα;(f)Nd-Lα

图5  (a)LC4磁体的SEM图像;(b)(a)图对应的SEM线扫描元素分析图


图6  不同LaCe/Re占比时各磁体的磁性能:(a)剩磁;(b)矫顽力;(c)方形度;(d)最大磁能积


图7  不同LaCe/Re占比时磁体的(a)XRD图谱和(b)(105)特征峰强度

结论

1)随着磁体中LaCe/Re占比的增加,最优的烧结温度会逐渐降低,且过多La的引入会使磁体烧结致密化过程出现困难。
2)随着LaCe/Re占比的增加,富稀土晶界相占比也会增加,晶粒尺寸有变小的趋势。LaCe/Re占比过多且超过21.82%时,会出现较明显的薄区晶界剥落现象。虽然随着LaCe/Re占比的增加,会有更多的La,Ce元素进入磁体主相晶胞,但是由于磁体主相晶胞内La,Ce,Pr,Nd元素分布较均质化,所以磁体内并不会存在双主相结构特征或者核-壳结构。

3)LaCe/Re占比的增加对磁体磁性能有显著的恶化作用,剩磁、方形度和最大磁能积整体都呈现逐渐下降的趋势。不过,对于磁体矫顽力来说,LaCe/Re占比增加的同时,磁体的稀土总含量也在增加,使得磁体矫顽力在LaCe/Re占比为11.34%时逐渐平稳,当LaCe/Re占比进一步增加,矫顽力也不会出现明显降低。


作者简介


通信作者:朱利强,硕士,江西铜业技术研究院有限公司研究员,磁性材料工程师,2016年毕业于宁波大学物理化学专业,长期在企业里从事稀土永磁材料开发,发表SCI论文2篇,获得授权发明专利7项。


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