前沿 | 加州理工周文杰、Chiara Daraio教授 Science:PAM 宏观尺度的“高分子” 助力设计新型智能材料

文摘   2025-01-18 18:05   江苏  

文章来源: 高分子科技

2025年1月16日,在Science 封面文章中,加州理工学院Chiara Daraio教授、周文杰博士团队与合作者以“3D polycatenated architected materials”为题报道了一种全新的3D架构材料 - PAM(Polycatenated Architected Material,多链连接结构化材料)。第一作者博后周文杰,Chiara Daraio教授、周文杰博士、劳伦斯·利弗摩尔国家实验室Xiaoxing Xia博士为通讯作者。
PAM不仅是一种结构化材料,还展现出了类似高分子的行为,其机械性能的独特表现为材料设计提供了重要的启发。本文将结合PAM的设计与性能,探讨其对高分子材料研究的借鉴意义,以及其潜在的科学与工程应用价值。

宏观高分子:PAM的独特拓扑设计

PAM本质上是由环形或笼状颗粒互相交织而成的三维架构,其独特的拓扑结构赋予了它在应力条件下的流固双态行为 - 剪切力下如液体般流动,压缩力下如固体般坚硬。这种行为与高分子材料在分子尺度的特性高度相似:

· 高分子链段在低应力下会滑动和重排,表现出粘弹性;
· 而在高应力下,链段可能产生结晶或紧密堆积,表现出更高的刚性。

从结构的角度看,PAM可以被视为一种“宏观尺度的高分子”:其单元颗粒通过多链连接实现“机械键”的拓扑约束,这一结构能够在外部力学输入下,通过改变局部单元的排列和堆积,产生复杂的粘弹性行为。

图1. PAMs的剪切和流变学试验。

超越传统高分子:更高的自由度与拓扑创新

尽管PAM展现出了类似高分子的行为,它的拓扑设计和力学响应可以远超传统高分子:

1. 颗粒的可编程设计:PAM中的单元颗粒可以通过几何设计实现多种形状(环、笼或多面体),赋予材料更高的结构自由度。这种自由度在传统高分子链段中很难实现。
2. 动态局部响应:与高分子链中受限的分子间作用力不同,PAM通过颗粒间的机械连接和滑动,能够在局部区域实现独立的粘弹性调控。
3. 跨越尺度的适应性:PAM的独特行为从微米级到宏观尺度保持一致,突破了高分子在分子尺度上受限的响应特性,提供了更广泛的应用场景。

因此,PAM不仅是传统高分子研究的延续,更是一种跨越分子尺度的设计新范式,为未来的材料创新开辟了新的方向。

图2. PAMs的重力诱导松弛和单轴压缩。

力学性能的物理探索:微观结构与宏观响应的桥梁

PAM的设计提供了一个研究宏观尺度上材料力学行为的新视角。

一个有趣的特性是PAM的流固双态性。例如,通过局部施加应变,可以改变PAM小区域的排列,使其表现出与其他区域不同的粘弹性行为。这种局部应变引发的性能变化不仅依赖于颗粒的几何设计,还涉及材料的热力学行为。

热力学分析表明,PAM的颗粒可以通过自组装形成局部高度有序的聚集体,而这种自组装依赖于相邻单元的拓扑配置。进一步地,这一过程可以通过熵最大化理论来模拟。具体来说:

· PAM的局部排列可通过排除体积的几何结构(即系统中其他分子无法进入的空间)和颗粒平均速度来预测。
· 不需要考虑颗粒间的直接相互作用,仅基于几何和速度的热力学关系即可估算PAM在特定应变下的局部堆积和有序状态。

通过这种理论建模,可以有效预测PAM在不同应变或应变速率下的局部行为,并进一步帮助定制材料的力学性能。

图3. 可编程临界干扰应变。

静电响应与形态变换的潜力

PAM的静电响应提供了另一种动态调控机制。当微尺度PAM(microPAM)受到静电刺激时,环状颗粒间产生的相互排斥力使材料克服重力,实现快速的形态变换(shape morphing)。

· 精准性:通过静电控制,PAM能够从压缩态迅速展开到张开态,过程耗时不到0.1秒。
· 潜在应用:这种动态响应特性特别适合航空航天领域的可展开结构,如轻量化太阳能帆和可控展开天线。同时,它还为生物医学中的柔性设备提供了创新思路。

这种静电驱动下的形态变化进一步证明了PAM作为智能材料的潜力,其响应机制与拓扑设计紧密相关。

图4. PAMs的尺度独立性与μ-PAMs的静电驱动。

拓扑设计:从基础科学到通用方法

PAM的拓扑设计不仅推动了具体材料的创新,更具有重要的基础科学意义:

· 通用性:通过颗粒间的机械连接,PAM为跨尺度设计提供了统一的拓扑框架,适用于从微米级到宏观结构的多层次设计。
· 启发性:这一方法论为其他材料体系(如高分子、颗粒材料和复杂流体)提供了新的建模思路,尤其在动态响应与自适应性领域。
· 跨学科潜力:拓扑设计结合机械性能调控,不仅推动了材料科学的发展,还可能对基础物理学(如动力学和熵理论)产生深远影响。

正如网状化学(Reticular Chemistry)通过节点与连接单元的化学设计重塑了多孔材料的研究,PAM的拓扑设计提供了一种新的视角,将几何与物理深度结合,探索材料的极限可能性。

图5. PAM设计策略。

从PAM看高分子材料未来设计

PAM在宏观尺度上的性能调控与自组装行为,提醒我们材料设计不应局限于分子尺度。通过引入类似高分子链的拓扑连接设计,未来的高分子材料可以探索更多“物理机制”:

· 局部应变诱导的性能差异,为新型复合材料设计带来了灵感。
· 利用熵驱动的自组装过程,实现更高效、更可控的材料组装。
· 结合PAM的拓扑约束,设计更加智能化、适应性更强的材料,特别是在动态环境中的应用。

PAM的出现为高分子科学注入了新的活力 - 它从“宏观尺度的高分子”出发,重新定义了材料的性能与设计规则,也为设计更加智能、更加复杂的材料铺平了道路。

作者简介

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周文杰,美国加州理工博士后。周文杰博士2016年于南开大学化学本科毕业,此后于2022年在美国西北大学获得化学博士学位(导师:Chad A. Mirkin教授)。2022年9月至今,在美国加州理工学院进行博士后研究。他博士期间在一些高影响力期刊已发表20余篇论文,其中以第一或者共同第一作者发表在Science,Nature,Nature Materials,Science Advances,PANS,Advanced Materials等刊物。他博士后正致力于研究机械超材料的自动化设计与制造(本文)及其作为用于航空航天、软体机器人等研究和实践的新一代技术。他曾获得MRS研究生金奖,中国政府海外优秀学生奖,SPIE光学与光子学奖学金(SPIE Optics and Photonics Scholarship),国际纳米技术研究院杰出研究奖(IIN Outstanding Researcher),国际贵金属研究所明日之星奖(IPMI Bright Future Award),以及瑞安奖学金(Ryan Fellowship)等奖项。

原文链接

https://www.science.org/doi/10.1126/science.adr9713

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