物构所房新强团队：铜催化的1,1,2,2-四取代供体-受体环丙烷的不对称亲核开环反应合成α-叔胺

学术 2025-01-08 09:28 新加坡

近年来，供体-受体环丙烷（DACs）领域便在全球范围内引发了学术界的广泛关注与研究热潮，极大地推动了现代合成化学领域的进步。最近，DACs的不对称自由基反应也作为一种新的合成策略崭露头角，进一步拓宽了该领域的研究范围。1,1,2,2-四取代DACs的反应会生成具有四取代立体中心的产物，这些产物在合成相关复杂功能分子方面极具价值。然而，高效催化1,1,2,2-四取代DACs的不对称转化仍然是一个未解难题。这些挑战主要源于含两个邻位供体的环丙烷具有较大的空间位阻并使得开环反应变得迟缓。

中国科学院福建物质结构研究所房新强课题组一直致力于铜催化酯类分子的新型反应模式开发。通过巧妙利用反应过程中即时生成的亚联烯基铜中间体，该课题组开辟了一条通往多种非传统炔丙基取代反应的新途径。近期，他们运用这种独特的反应性，实现了供体-受体环丙烷化学领域中复杂季碳立体中心的高效构建。含有末端炔烃的四取代DACs在苯胺的作用下，能够高效且对映选择性地发生亲核开环反应，生成一系列高价值的α-叔胺产物，这为传统Lewis酸催化路径提供了有力的补充。铜联烯亚甲基中间体I及其1,3-两性离子共振结构II扮演着至关重要的角色。产物富含胺基、炔烃和酯基等功能团，为后续的多样化化学转化提供了广阔空间，特别是在含氮生物活性化合物及药物的不对称合成方面展现出巨大潜力。例如，图1d中展示的α-叔胺、吡咯烷及吡咯烷酮化合物，具有多种生物活性，包括S1P或σ-1受体激动剂、抗HIV-1药物、速激肽受体拮抗剂等，其中不少已是专利药物候选，而曲美布汀更是已被批准上市用于解痉治疗。

相关成果于近期发表于J. Am. Chem. Soc.，博士生兰首昂和硕士生崔琴琴是论文的共同第一作者，物构所房新强研究员、石河子大学顾承志教授及广东省中医院刘敬功为共同通讯作者。这一工作得到了国家自然科学基金、福建省自然科学基金、中科院先导项目、海西院十四五计划的支持。

文献来源：J. Am. Chem. Soc., 2024, DOI: 10.1021/jacs.4c14944

化学谷

🎓化学谷致力于传播最新化学学术报道，最新化学科技动态。🎓本公众号接受课题组的投稿，联系邮箱：chemvalley@126.com 🎓商务合作: chemvalley@126.com。做最好的化学，做最好的化学家🪐侵权请联系公众号邮箱

最新文章

杨扬教授团队：非自然氨基酸的光生物催化合成

华南师范大学化学学院兰亚乾/路猛研究团队：高效光催化乙炔加氢制乙烯

上海交通大学刘家旺&陈向洋团队：连续三个手性中心的手性环丙烷构建

上海有机所王晓明课题组：双金属接力催化取得研究进展

复旦大学金国新团队：基于三个配位超分子笼的互锁实现分子Borromean链拓扑的构筑

武汉大学周强辉团队：Borono-Catellani 高效合成 α-芳基羰基衍生物

Angew. Chem. ：光诱导的烯烃不对称氨基杂芳基化

西安交通大学饶彬课题组：SUMO-LUMO能级反转的有机自由基

上海有机所施世良&王鹏团队：镍催化芳基化合成季碳中心

上海交通大学朱晨&孙浩&王先津团队:选择性远程氢原子/官能团转移实现α-烯烃的自由基聚合反应研究

安徽农业大学俞杰/蒋华杰团队JACS：解锁手性硫亚胺酰碘中间体

浙江大学丁寒锋&宣军团队：柠檬苦素的全合成

郑州大学陈学年/马艳娜团队JACS：“小硼正，大用途”

上海有机所王鹏课题组：钯催化烯烃1,1-迁移环化反应方面取得进展

上海有机所左智伟团队：一种基于 LMCT 的铁三联吡啶催化策略

上海有机所李昂课题组：吲哚萜hapalindole Q作用机制研究中取得进展

四川大学游劲松/宾正杨团队：基于“中心对称”策略构筑二氟硼类窄光谱OLED发光材料

武汉大学黄志良团队：聚苯乙烯的降解

江西师范大学曾兴平团队：催化不对称酮烯丙基化反应及其应用的新进展

上海有机所王鹏课题组：镍催化烯烃的双碳化反应方面取得进展

侯召民课题组：手性半夹层钪催化醛亚胺与炔烃的不对称 [3+2] 环化反应

一种新型光催化苯环氢化方法

南开刘天飞研究员：首次在有机含氟溶剂中实现C-H键pKa值测定

厦门大学龚磊团队: 光诱导氢原子转移与铜催化相结合的区域发散不对称合成

物构所房新强团队：铜催化的1,1,2,2-四取代供体-受体环丙烷的不对称亲核开环反应合成α-叔胺

兰州大学李灿院士团队：单原子Pd/TiO₂催化剂串联催化合成异吲哚酮

不对称催化合成手性亚磺酰胺：硫立体化学的新突破

Angew Chem Int Ed｜徐正仁团队完成Cyclopiane家族二萜天然产物的化学-酶法合成

分子在光“牵线”下实现特殊配对

龚流柱教授为新任OL副主编

马大为团队：贝壳杉烷二萜的对映选择性全合成

刘心元&李忠良等人：高对映选择性自由基炔烃 1,2-卤素官能化反应

石河子大学杨盛超团队：硅硼化物作为硅基自由基前体的合成研究进展及展望

云南大学丁军桥课题组在高效率BT.2020蓝光OLED领域取得新进展

香港科技大学孙建伟团队：对映选择性亲核胺化反应

上海有机所王鹏团队：钯催化非活化烯烃1,1-迁移环化反应

余志鹏教授团队Angew：胺基萘醌-悉尼酮“光点击-释放”反应：原位构建光动力治疗药效团分子以及荧光示踪的双功能单细胞精准系统

河南师范大学国家杰青课题组招博士研究生

上海交通大学张万斌团队：廉价金属的不对称催化

广州生物医药与健康研究院朱强/罗爽团队：一类阻转异构体化合物的不对称合成研究获进展

中山大学毛宗万&曹乾副团队：新型铂基小分子PD-L1抑制剂的肿瘤免疫化疗

四川大学华西药学院博士生获2024年度国家自然科学基金资助

兰州化物所徐森苗团队：不对称 α-C(sp³)–H 硼化反应

中山药物研究院夏国钦课题组：含氮杂环非天然氨基酸类骨架的新方法

杭州师范大学刘俊秋团队：仿生跨膜离子通道的构筑、调控及应用

厦门大学洪文晶课题组：C-H···π作用下电荷输运的纳米尺度演化

Frank Glorius团队：溶剂支配的BCB 发散环化反应

黄培强课题组：铱催化酯的还原转化研究

上海有机所在三价膦苷化及糖基膦配体开发上取得进展

【CCS Chem.】中国科学院福建物质结构研究所刘天赋团队：MOFs催化微环境促进绿色有机合成

分类

时事

民生

政务

教育

文化

科技

财富

体娱

健康

情感

旅行

百科

职场

楼市

企业

乐活

学术

汽车

时尚

创业

美食

幽默

美体

文摘

原创标签

时事社会财经军事教育体育科技汽车科学房产搞笑综艺明星音乐动漫游戏时尚健康旅游美食生活摄影宠物职场育儿情感小说曲艺文化历史三农文学娱乐电影视频图片新闻宗教电视剧纪录片广告创意壁纸头像心灵鸡汤星座命理教育培训艺术文化金融财经健康医疗美妆时尚餐饮美食母婴育儿社会新闻工业农业时事政治星座占卜幽默笑话独立短篇连载作品文化历史科技互联网

发布位置

广东北京山东江苏河南浙江山西福建河北上海四川陕西湖南安徽湖北内蒙古江西云南广西甘肃辽宁黑龙江贵州新疆重庆吉林天津海南青海宁夏西藏香港澳门台湾美国加拿大澳大利亚日本新加坡英国西班牙新西兰韩国泰国法国德国意大利缅甸菲律宾马来西亚越南荷兰柬埔寨俄罗斯巴西智利卢森堡芬兰瑞典比利时瑞士土耳其斐济挪威朝鲜尼日利亚阿根廷匈牙利爱尔兰印度老挝葡萄牙乌克兰印度尼西亚哈萨克斯坦塔吉克斯坦希腊南非蒙古奥地利肯尼亚加纳丹麦津巴布韦埃及坦桑尼亚捷克阿联酋安哥拉