对映体的手性 α-硼酸酯因其在合成和药物开发中的广泛应用，近年来成为各个研究领域的热点。其中，α-氧硼酸酯因其独特的化学特性，最近在有机合成领域引发了极大的兴趣。为了高效构建这些骨架，研究者开发了多种策略，包括 α-氯硼酸酯的 1,2-金属化位移、伯醇衍生氨基甲酸酯的 O-相邻锂化-硼化、环氧乙烷的开环锂化-硼化、频哪醇硼烷的硅氧卡宾插入、金属硼基与羰基的 1,2-加成、钌催化的甲酯 C–H 硼化以及酰基硼酸酯的还原。然而，这些方法大多以外消旋方式生成产物，对构建高对映选择性 α-C(sp³) 硼酸酯的功能化仍然面临挑战。
近日，中国科学院兰州化学物理研究所徐森苗团队首次报道了铱催化的伯醇衍生氨基甲酸酯不对称 α-C(sp³)–H 硼化反应，通过精确设计导向基团实现了高效立体控制。该方法能够以优良至优异的对映选择性，制备多种手性硼化氨基甲酸酯。更重要的是，作者展示了该方法的合成效用，利用 C–B 键的高转化特性和氨基甲酸酯的离去能力，成功实现了多样化的后续转化，为构建复杂手性分子提供了全新路径。
文献来源：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14890
