南京大学/厦门大学合作，Nature！
文摘
2024-11-24 08:01
四川
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多组分反应——即三种或更多底物结合生成产物——在快速构建更复杂的化学基础结构方面具有重要应用。然而，酶催化这种反应仍然非常罕见。主要原因是酶的活性位点通常没有针对多个底物，尤其是涉及多个自由基中间体的反应进行优化。近年来，化学催化自由基分配已经成为促进各种有用反应的关键策略。然而，由于自由基的立体化学控制固有的难度，使得这些过程具有高立体选择性变得极为困难。在这项研究中，南京大学黄小强教授与厦门大学王斌举教授合作通过定向进化重新设计了一种硫胺素依赖性酶，并将其与光氧还原催化结合，实现了光生物催化的高立体选择性三组分自由基交叉偶联反应。该方法结合了三种常见的起始材料——醛、α-溴化碳基化合物和烯烃——合成了富含手性中心的酮类产物。机制研究揭示了如何通过光/酶双重催化系统精确地引导反应中涉及的三种自由基，从而开辟了新的酶催化反应途径。我们的研究在立体选择性方面取得了卓越的成果，在33个反应实例中，有25个产物的对映体过量达到了97%以上。👉 点击左下角“阅读原文”，即可直达原文！💖
