全固态锂金属电池的进步需要在固态电解质(SSE)方面取得突破,以抑制在高电流密度和高容量(>3 mAh cm⁻²)下的锂枝晶生长,并在晶体结构、离子电导率和刚性等方面实现创新。
在本研究中,西安大略大学孙学良院士团队、Tsun-Kong Sham院士;马里兰大学莫一非 以及美国橡树岭国家实验室刘珏合作报道了一种超离子导电、高锂兼容且空气稳定的富空位β-Li₃N固态电解质。这种富空位β-Li₃N固态电解质在25 °C下表现出高达2.14 × 10⁻³ S cm⁻¹的离子电导率,超过了几乎所有已报道的基于氮化物的固态电解质。研究揭示了一种由锂和氮空位介导的快速锂离子迁移机制,这种机制通过空位触发的降低活化能和增加可移动锂离子数量实现。
使用富空位β-Li₃N的全固态锂对称电池在高临界电流密度(高达45 mA cm⁻²)和高容量(高达7.5 mAh cm⁻²)方面取得突破,并在超过2,000个循环中实现了超稳定的锂剥离和沉积过程。此外,富空位β-Li₃N的高锂兼容性机制被揭示为其对锂金属的内在稳定性。β-Li₃N还通过形成保护性表面展现出优异的空气稳定性。
将富空位β-Li₃N作为固态电解质中间层,结合钴酸锂(LCO)和富镍LiNi₀.₈₃Co₀.₁₁Mn₀.₀₆O₂(NCM83)正极的全固态锂金属电池表现出卓越的电池性能。在1.0 C倍率下,循环性能极其稳定,LCO电池在5,000次循环后容量保持率达82.05%(95.2 mAh g⁻¹),NCM83电池在3,500次循环后容量保持率达92.5%(153.6 mAh g⁻¹)。利用富空位β-Li₃N和NCM83正极,这些电池在温和快速充放电(倍率高达5.0 C)条件下,容量保持率达60.47%。尤其值得注意的是,这些电池展现出较高的面容量:紧凑型片式电池约为5.0 mAh cm⁻²,全固态锂金属软包电池约为2.2 mAh cm⁻²。
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