IF=13.3!西北农林科技大学王建龙教授/张文涛副教授团队CEJ重要成果

学术   2024-10-01 07:59   中国香港  

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可见光敏维生素B2功能化氧化锌具有双机制杀菌作用的易腐食品保存

导  读

近期,西北农林科技大学食品科学与工程学院王建龙教授/张文涛副教授课题组在国际TOP期刊《Chemical Engineering Journal》(中科院一区, IF=13.3)发表题为“Visible light-responsive vitamin B2 functionalized ZnO with dual-mechanism bactericidal effects for perishable agrofood preservation”的研究性论文,西北农林科技大学食品科学与工程学院2021级硕士研究生冯健兴为第一作者,张文涛副教授为论文通讯作者。

近年来,全球性的农业技术报告多次强调了与食源性致病菌污染所引发的各类农畜产品与食品安全挑战,包括作物与家畜产量的降低、食物腐败、以及整个农业生产和消费链中感染性疾病的传播。一方面,食源性致病菌污染所导致的农产品和食品损失是造成农业资源和经济社会巨大浪费的关键因素;另一方面,不适宜的食物原料选择与加工处理方式可能会使农产品与食品转变为致病菌的传播媒介,进而引发从业者或消费者的各类感染疾病,这给我国的社会医疗服务体系带来了沉重负担。

当前,半导体光催化材料凭借其优异的广谱抗菌性、环境友好性以及低廉的成本,已被视为应对食源性致病菌污染的有效对策。其中,ZnO是一种公认安全(GRAS)的食品抗菌包装填料,其能够借助自身的光催化反应与Zn2+释放行为协同杀灭致病菌。然而, ZnO在可见光波段(占太阳光辐射总能量的40%-50%)有限的光吸收严重限制了它的可见光催化杀菌性能。

为了克服ZnO在光催化杀菌中的固有缺陷,本研究借助维生素B2(VB2,核黄素)优异的可见光吸收特征,通过一步热溶剂法合成了VB2功能化氧化锌(VB2-ZnO),该改性策略成功将异咯嗪光敏基团引入ZnO表面。表征结果显示,经热聚合后的VB2衍生物与ZnO形成了典型的II类异质结构,其中VB2-ZnO(0.5)的光学带隙从3.19 eV下降 至2.13 eV,这显著改善了ZnO微球的可见光响应性能。在可见光照下,VB2-ZnO能够杀灭99.33%的E. coli O157:H7与99.49%的MRSA,并且其在水相中溶出的Zn2+在暗条件下也具备持久抗菌效果。机理研究结果证实,VB2-ZnO在光照下产生的ROS与溶出的Zn2+能够损伤细菌的外层结构,并引发胞内氧化应激水平的急剧上升与细胞膜选择通透性的丧失。同时,VB2-ZnO优异的光动力生物膜清除能力使其能够明显降低MRSA和E. coli O157:H7生物膜的交联程度与内部细菌活力。为了验证VB2-ZnO在食品抗菌保鲜中的应用潜力,以刺槐豆多糖(LBG)作为膜基质,VB2-ZnO为功能填料制备了LBG/VB2-ZnO复合抗菌包装膜。与LBG膜相比,LBG/VB2-ZnO复合膜的抗菌性能、水蒸气阻隔性能与拉伸强度都有所提升,其能够明显降低易腐浆果变质的速率,延长产品的货架期。这项工作为新兴功能化材料在农业-食品领域的开发与应用提供了参考,对于推动农业的可持续发展与保证食品供应链安全。



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研究亮点

  • 利用VB2功能化策略向ZnO表面引入异咯嗪衍生基团来增强ZnO的可见光响应性能,提高其对太阳光的利用率。

  • 证实VB2-ZnO能够通过光生活性氧与释放的Zn2+实现双机制抗菌效果,其主要通过破坏细菌的膜/壁结构和干扰胞内氧化应激稳态杀灭细菌。

  • 以VB2-ZnO为功能填料的多糖基复合薄膜对易腐烂浆果展现出优异的抗菌保鲜性能。


研究亮点

  • VB2通过一步溶剂热反应在ZnO表面聚合并与其形成了典型的II类异质结构,其能够通过可见光催化生成多种活性氧。

  • VB2-ZnO具备优异的可见光催化杀菌性能与持久杀菌效应,其独特的双机制杀菌效应对细菌生物膜也具备显著的清除能力。

  • 以VB2-ZnO为抗菌填料的刺槐豆多糖复合薄膜能够明显延缓细菌污染所引发的浆果变质,保障易腐烂食品的安全。


图文赏析

图1. (a) 通过热溶剂法制备的VB2-ZnO的示意图;(b) VB2-ZnO的SEM图像; (c) VB2-ZnO的TEM图像;(d) 表面局部放大图像;(e) 高分辨率HRTEM图像及相应的快速傅里叶变换(FFT)图像;(f) VB2-ZnO的XRD图谱;(g) VB2-ZnO(0.5)的能谱映射(EDS Mapping)。

图2.  (a) 紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS);(b)  Tauc图;(c) 共聚焦激光扫描显微镜(CLSM)图像; (d) 不同条件下,VB2-ZnO(0.5)的•OH的电子自旋共振(ESR)谱;(e)  •O2 ESR谱;(f)  1O2的ESR谱。

图3.  (a) VB2-ZnO光催化产生ROS的机制;(b) VB2-ZnO的双机制抗菌效果;(c) 不同条件下,ZnO和VB2-ZnO对MRSA和E. coli O157:H7的抗菌活性的平板计数照片;VB2-ZnO对(d) MRSA 和(e) E. coli O157:H7的抗菌效率;暗条件下,不同剂量的VB2-ZnO对(f) MRSA和(g) E. coli O157:H7的持续抗菌效果;(g) 不同浓度的VB2-ZnO在可见光照下的抗菌效果。

图4.  (a) ZnO和VB2-ZnO溶解在水相中释放的Zn2+浓度随时间的变化曲线;不同处理后,细菌细胞外的 (b) K+浓度和 (c) 蛋白质浓度;(d) 不同处理后,MRSA和E. coli O157:H7的表面形态的SEM表征。

图5. 不同处理后,MRSA经DCFH-DA和DAF-FM DA染色的CLSM图像;(b) 不同光照时间下,VB2-ZnO/GSH/DTNB系统的紫外-可见光谱;(c) 不同浓度的VB2-ZnO的光动力GSH消耗能力;不同处理后,细菌 (d) 内源性GSH水平和 (e) MDA水平;(f) 不同处理后,MRSA的血浆凝血酶活性测试。

图6. (a) 不同剂量VB2-ZnO和光照联合处理后MRSA生物膜的FDA荧光染色图像;(b) 不同处理后,MRSA和E. coli O157:H7生物膜的光学显微镜图像; (c) 生物膜生物量的测量结果;(d) 生物膜内残留细菌的活性;(e) 不同处理后,MRSA生物膜基质中的eDNA含量。

图7. (a) LBG/VB2-ZnO复合薄膜的可见光动力抗菌活性及其在浆果保鲜中的应用;(b) LBG和LBG/VB2-ZnO复合薄膜的XRD图谱;(c) LBG和LBG/VB2-ZnO复合薄膜的ATR-FT-IR图谱;(d) LBG和LBG/VB2-ZnO复合薄膜表面和横截面的SEM图像;(e) LBG和LBG/VB2-ZnO复合薄膜的光学照片;(f) LBG和LBG/VB2-ZnO复合薄膜的紫外-可见吸收光谱;(g) LBG和LBG/VB2-ZnO复合薄膜的透射光谱。

图8. (a)  9天的存储期间,不同组葡萄和蓝莓外观的照片;(b) 存储结束时不同组葡萄和蓝莓样本中菌落总数的平板计数照片;(c) 存储期间不同组葡萄样品的质量变化;(d) 存储期间不同组蓝莓样品的质量变化;(e) 存储期间不同组葡萄样品的pH值变化;(f) 存储期间不同组别蓝莓样品的pH值变化。

张文涛

张文涛,博士,副教授,博士生导师,入选“博士后创新人才支持计划”、“陕西省高校科协青年人才托举计划”、“仲英青年学者”、全球2%顶尖科学家;担任Journal of Future Foods、Foods、Bio Integration、《保鲜与加工》等期刊编委/青年编委。近年来,主持国家自然科学基金(面上、青年)、陕西省重点研发计划、广东省自然科学基金青年提升项目等20余项科研项目,研究成果以第一/通讯作者在Nano Letters(自然指数期刊)、Advanced Functional Materials(自然指数期刊)、Advanced Science、Nano Today、Applied Catalysis B: Environmental、Chemical Engineering Journal、Redox Biology、Trends in Food Science& Technology、Food Hydrocolloids、Journal of Agricultural and Food Chemistry、Food Chemistry等期刊发表SCI论文60余篇;以第一发明人授权专利8项;获得中国博士后创新人才支持计划十大创新成果1项(全国10项)、陕西省高等学校科学技术一等奖2项、中国分析测试协会科学技术奖一等奖1项、陕西省自然科学优秀学术论文奖4项等。

原文链接

https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.154209

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