高知和夫——名声小贡献却不小的化学家

学术   教育   2024-03-18 08:16   德国  

提起高知夫和或Jay Kochi,你可能从没听说过。他甚至在整个中文网上都完全搜不到,这与他的成就是完全不相符的。但要提起以他命名的Kochi反应,你可能似乎会有那么点印象,却依然知之甚少。


高知和夫(Jay Kochi)


1. 人物生平


高知和夫(Jay Kochi,1927–2008),日裔美国人,物理有机化学家。他出生于美国洛杉矶的一日本移民家庭,1949年本科毕业于加州大学洛杉矶分校,1952年博士毕业于爱荷华州立大学,师从George Hammond(著名“Hammond假说”提出者)[1]


高知和夫(右)和其导师Hammond(左)


之后,他先后在哈佛大学、剑桥大学、壳牌发展公司、凯斯理工学院(现凯斯西储大学)、印第安纳大学任职和工作,1984年他加入休斯顿大学工作,直至去世。


2. 主要研究领域和科研成果


作为物理有机化学家,高知和夫擅长以物理化学的方法研究有机反应的机理。



物理化学方面,他的重心在电子转移过程自由基中间体的研究。


有机化学领域,他的研究领域主要包括[2]


1

电子供体-受体配合物(EDA complex)的研究


这是其科研生涯中较晚期的工作重心,主要研究电子供体与受体相互作用机理以及相应的合成应用,如苯的硝化及亚硝化反应。这些研究为后来涉及光诱导的EDA配合物的有机方法学发展奠定了基础。


2

过渡金属催化的交叉偶联反应


高知和夫属于早期研究过渡金属交叉偶联反应的化学家之一,例如他发展了银、铜和铁催化的偶联反应,这要早于更为大家所熟知的钯和镍催化的偶联反应。他的工作一度受到业界的忽视,直到近些年人们试图利用廉价金属替代钯,才逐渐开始受到重视。


3

金属催化的氧化反应


这是其重点的研究方向之一,他发展了许多氧化及环氧化反应并系统地研究了相应的机理。其中他发展的Salen-Mn配合物催化的环氧化反应,为后面更为著名的不对称环氧化反应奠定了基础。


最后,就不得不提一下Kochi反应,这是高知和夫早期的研究成果,作为Hunsdiecker反应的替代而被大家所熟知。


Kochi反应


3. 人物评价


我非常尊崇高知和夫教授。他是极其优秀的物理有机化学家,他为过渡金属催化的交叉偶联反应做出了卓越的贡献,这些反应涉及电子转移过程和自由基中间体。尽管他的工作被当时的合成界所忽视,但他在过渡金属催化领域关于自由基的基础研究为当今研究创新起着非常重要的启发和促进意义,其中就包括对我的课题组。[3]

——刘国生


他是位高产的研究工作者,有着杰出的职业生涯。他直到去世前还在不断发论文,并管理着一个活跃的实验室。[4]

——Rajendra Rathore


众所周知,高知和夫脾气暴躁,不是那么平易近人。他当时做的一些事和行为,在今天看来是不可接受的。[5]


总之,毋庸置疑的是,高知和夫是金属有机化学和均相催化机理领域的先驱之一。


参考

1.https://en.wikipedia.org/wiki/Jay_Kochi

2.https://baranlab.org//images/grpmtgpdf/Werner_Feb_13.pdf

3.https://mp.weixin.qq.com/s/JWVoPuKef38mICbp6D2oEg

4.https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.200805187

5.https://pubs.acs.org/doi/epdf/10.1021/acs.organomet.0c00143


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