经典的MHAT机理
高价CoIII与氢化物等价物（通常为硅烷）形成Co-H。随后，Co-H经历HAT（氢原子转移）过程，生成金属自由基/碳自由基笼对。此自由基对随后可能脱离溶剂而形成游离的碳自由基，其可以进一步与自由基受体反应。化学氧化剂（通常是过氧化物或N-F物种）存在下，金属自由基CoII可被氧化回高价态CoIII-X（X=OH 或F），因此，从形式上来讲，CoII与CoIII之间的催化循环需要当量的化学氧化剂。
近些年，光催化领域，尤其是光与过渡金属共催化，取得了飞速发展，是现在的研究热点。光氧化还原过程能够通过电子转移直接改变金属的氧化态，因此减少了额外氧化剂或还原剂的使用。
光催化MHAT机理
CoI被H+氧化生成Co-H物种，其随后将氢原子转移至烯烃上（HAT过程），从而得到金属自由基CoII和碳自由基。碳自由基可与不同的自由基受体进一步发生反应，实现不同的转化。在光化学条件下，CoII自由基通过SET（单电子转移）过程还原为CoI，最终实现CoI/CoIII/CoII催化循环。
二烯与联烯的MHAT反应
烯烃在MHAT中出现的最多，但同样为易获取工业基础原料的二烯和联烯，其MHAT反应却鲜有研究。
可能的原因大致可归纳为三点（见下图）：其一是化学选择性问题。比如简单（孤立）的烯烃在相似的条件下，也有可能参与到MHAT反应中。其二是中间体稳定性问题。因为反应过程中产生的烯丙基自由基是高活性物种，有可能发生聚合等副反应。其三是区域选择性问题。在二烯和联烯中都存在多个反应位点。
尽管存在以上问题，近日，亚琛工业大学的Teskey课题组利用光诱导Co-卟啉催化的MHAT反应实现了1,3-二烯与吡啶的偶联。2
利用相似的策略，并与Ti催化结合，大连理工大学的石磊课题组成功实现联烯与醛的反应，从而生成烯丙基醇类化合物。3
密度泛函理论计算表明，两个不同类型的MHAT反应，在生成烯丙基自由基关键步骤中，Co-H的氢转移过程都是不可逆的。
参考文献
1.https://doi.org/10.1002/cctc.202301344
2.https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202310639
3.https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202302483
小贴士
联烯 or 连烯？
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