Angew：稳定Au26团簇高效催化苯甲醇选择性氧化
学术
2025-02-01 18:10
山东
有鉴于此，清华大学王泉明教授、湖南大学管宗杰副教授等报道使用“松散配位策略”（LCS, loose coordination strategy）来预先组织Au簇催化剂的开放金属位点，构筑了一种稳定的且含有未成对电子的Au簇，能够对苯甲醇进行选择性催化氧化反应。要点1. 在N-杂环羰基和氨基甲酸盐配体的存在下，通过一锅法直接还原得到了由[Au26(3,4-Me2-Ph-form)9(iPr2-imy)3(Me2S)](BF4)2（iPr2-imy = 1,3-二异丙基咪唑四氟硼酸盐，3,4-Me2-Ph-form=N,N'-Di（3,4-二甲基苯基）甲脒）（Au26）组成的金纳米团簇。ESI-TOF-MS显示Me2S配体与簇分离形成开放位点。用2-萘乙醇荧光滴定法定量地证实了暴露的金原子的可接触性。要点2. 有趣的是，Au26有15个价电子，通过SQUID（超导量子干涉测试）和EPR（电子顺磁共振）证实Au26存在未配对电子。这种开壳的Au26不仅表现出出乎意料的高稳定性，而且在苯甲醇选择性氧化合成苯甲醛的反应中表现了优异的催化活性，TON高达100670。
Yuan-Yuan Dong, Chun-Yu Liu, Wan-Qi Shi, Zong-Jie Guan, Quan-Ming Wang, A Stable Open-Shelled Au26 Nanocluster with Remarkable Performance in Selective Oxidation of Benzyl Alcohol, Angew. Chem. Int. Ed. 2025DOI: 10.1002/anie.202420314https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202420314
