中山大学刘飞团队: 兼容现代平面工艺的高品质自驱动可见光探测器

学术   2024-12-20 11:10   北京  

研究背景

近年来,钙钛矿材料由于具有高的可见光吸收系数 (10⁵ cm⁻¹)、较长的载流子扩散长度 (80 nm)、大的载流子迁移率 (2060 cm²/(V·s)) 以及带隙可调等特性,所以受到了广泛的关注。但是当将 CsPbBr 用于光电探测时,常出现暗电流高、响应速度慢和响应度低等问题。

为了提升 CsPbBr 光电探测器件的性能,研究者们常采用构建异质结、同质结、场效应晶体管以及表面等离激元结构等策略。然而,这些方法在应用过程中不可避免地受到材料选型、掺杂技术、层数精确控制以及制备工艺复杂等多种因素的制约。

因此,制造出与现代平面工艺相兼容,制备工艺简单且兼具高响应性和快速响应时间的 CsPbBr 光电探测器对于推动其在光电领域的实际应用发展至关重要。

文章简介

在本文研究中,基于能带理论,研究人员选择具有丰富表面电子态和金属型电导特性的近藤拓扑绝缘体 SmB₆ 纳米带和 Au 膜,分别作为 CsPbBr₃ 微米方片两端的电极。SmB 纳米带的表面功函数 (2.76 eV ~ 4.30 eV) 一般低于 P 型半导体 CsPbBr₃ 的表面功函数 (4.55 eV ~ 4.79 eV),而金属 Au 电极的功函数 (5.10 eV) 要高于 CsPbBr₃ 的功函数,因此在 SmB₆ 纳米带与 CsPbBr₃ 微米方片的界面处将形成肖特基势垒,而在 Au 电极和 CsPbBr₃ 微米方片的界面处则形成欧姆接触。利用此种器件结构设计,Au/CsPbBr₃/SmB 结构可以形成一个非对称电极型探测器件。

首先采用课题组所发展的常压化学气相沉积法 (APCVD),在云母衬底上成功制备了大面积、均匀分布的 CsPbBr₃ 微米方片 (Figure 1)。利用 APCVD 法所制备的 CsPbBr₃ 微米方片展现出典型的矩形形貌,其平面尺寸分布在 30 μm ~ 60 μm,平均厚度约为 204 nm,表面平均粗糙度低于 1.47 nm。此外,原子分辨率的透射电子显微镜 (TEM) 图像和清晰、明锐的电子衍射图案 (SAED) 结果表明采用 APCVD 方法生长的微米片是具有优良结晶性的单斜 CsPbBr₃ 单晶。

  • Figure 1. 常压化学气相沉积法所制备 CsPbBr₃ 微米方片的典型形貌和晶格结构。
如 Figure 2 所示,利用传统的聚二甲基硅氧烷 (PDMS) 辅助转移工艺,研究人员将 SmB 纳米带定位转移到 CsPbBr 微米方片的表面来构建肖特基结。能量色散 X 射线光谱成像 (EDX) 和 X 射线衍射 (XRD) 测试结果表明 CsPbBr₃/SmB₆ 肖特基结被成功制备。与单个 CsPbBr₃ 微米方片相比,CsPbBr₃/SmB₆ 肖特基结在 525 nm 处的光致发光 (PL) 峰的峰位基本不变,但是其强度降低了 2.3 倍且半高宽略有增大。进一步的荧光寿命测试发现,在形成肖特基结后,CsPbBr₃ 微米片的 PL 寿命从 3.60 ns 快速缩短至 2.56 ns 。研究人员推测,由于在 CsPbBr₃/SmB₆ 界面处形成了肖特基势垒,而肖特基结内建电场的存在加快了电子-空穴对的分离,因此其有效抑制了荧光发射,最终导致其 PL 发光峰的强度明显降低。
  • Figure 2. CsPbBr₃/SmB6 肖特基结的表面形貌、结构表征和光致发光特性。

随后,研究人员分别对比研究了非对称电极型 Au/CsPbBr₃/SmB₆ 光电探测器件和对称电极型 Au/CsPbBr₃/Au 光电探测器件在 0 V 下的光电响应特性,如 Figure 3 所示。实验结果表明,与对称型 Au/CsPbBr₃/Au 光电探测器件(比探测率 D* = 3.8 × 10⁸ Jones,光响应度 R = 0.000252 A/W ,外量子效率 EQE = 0.061% )相比,非对称型 Au/CsPbBr₃/SmB₆ 光电探测器件的开关比提高了大约 3 倍,比探测率 (D* = 3.38 × 10¹⁰ Jones) 增大了近 100 倍,响应度 (R = 0.184 A/W) 显著提高了约 10³ 倍,且外量子效率大幅提升了近 10³ 倍。同时,非对称型器件的光响应时间从 177/370 ms 降低至 100/80 ms ,其工作稳定性也是优于其相应的对称型自驱动光电探测器件。更为重要的是,非对称电极型 Au/CsPbBr₃/SmB₆ 光电探测器件的光响应特性表现要优于绝大多数钙钛矿基的自驱动光电探测器件,这预示着其在未来的光通讯、工业自动化和环境监测等领域具有巨大的应用潜力。

  • Figure 3. 非对称电极型 Au/CsPbBr₃/SmB₆ 光电探测器件和对称电极型 Au/CsPbBr₃/Au 光电探测器件自驱动光响应特性曲线。

最后,为了更好地探索其光响应机制,研究人员绘制出对称电极型 Au/CsPbBr/Au 和非对称电极型 Au/CsPbBr₃/SmB₆ 器件的能带图。如 Figure 4 所示,由于表面功函数的差异,p 型 CsPbBr₃ 微米方片与金属型 SmB₆ 纳米带在接触后,CsPbBr₃ 微米方片的能带会朝着 SmB₆ 纳米带一侧方向进行向下弯曲。在这种情况下,CsPbBr₃/SmB₆ 结的接触界面附近产生内建电场 (Ebi) 并形成一个高度为 0.45 eV 的肖特基势垒。作为光生空穴的有效阻挡层,肖特基势垒大幅降低了非对称电极型 Au/CsPbBr₃/SmB₆ 器件的暗电流。而在可见光照射条件下,肖特基势垒的存在不仅提高了载流子的迁移率,而且还同时增强了光生电子-空穴对的分离效率,导致 Au/CsPbBr₃/SmB₆ 的光响应性能获得明显提升。此外,零偏压下非对称电极型 Au/CsPbBr₃/SmB₆ 器件所表现出的卓越自驱动光探测能力可以归咎于界面处的内建电场能够驱动光生载流子更容易跨越肖特基势垒而形成更大的光电流。

  • Figure 4. 非对称型电极型器件 (Au/CsPbBr₃/SmB₆) 和对称电极型器件 (Au/CsPbBr₃/Au) 在明 (514 nm)、暗条件的能带图。

该成果以 An advanced self-powered visible-light photodetector based on the asymmetric Au/CsPbBr₃/SmB₆ junction (《基于非对称电极型 Au/CsPbBr₃/SmB₆ 结构的高品质自驱动可见光探测器研究》) 为题,发表在英国皇家化学会期刊 Journal of Materials Chemistry C 上,并入选为 hot article

论文信息

  • An advanced self-powered visible-light photodetector based on the asymmetric Au/CsPbBr₃/SmB₆ junction

    Zairan Liu, Gang Cao, Zhaozhi Guan, Yan Tian, Jidong Liu , Jun Chen, Shaozhi Deng* and Fei Liu*刘飞,中山大学)

    J. Mater. Chem. C, 2024, 12, 17395-17402
    https://doi.org/10.1039/D4TC03510K

作者简介

刘再冉 博士研究生
中山大学

本文第一作者,中山大学博士生。硕士毕业于深圳大学,2020 年加入中山大学刘飞教授课题组攻读博士学位。博士研究课题为 CsPbBr3 的常压化学气相沉积及光电-温度特性研究。本工作中负责 CsPbBr3 的合成、非对称光电探测器件的制备及性能测试等。






刘飞 教授
中山大学

本文通讯作者,中山大学教授,博士生导师,教育部“新世纪优秀人才支持计划”和广东省高等学校“千百十人才工程计划”入选者。主要研究领域为先进低维光电纳米器件构筑及其工作特性调控。目前,在 Science, Adv. Mater., Adv. Energy Mater., Adv. Funct. Mater., Adv. Science, ACS NanoNano Lett. 等国际知名期刊发表论文 100 余篇,先后主持国家重点研发专项课题、国家重大科学仪器设备专项课题、国家自然科学基金(面上项目、青年项目)等多项国家和省部级科研项目,并获得广东省科学技术协会“南粤优秀学术论文一等奖”,中国电子学会真空电子学分会“优秀青年论文奖”和中国真空学会“优秀博士论文奖”等学术奖励。

期刊介绍

Materials with applications in optical, magnetic & electronic devices

rsc.li/materials-c

J. Mater. Chem. C

2-年影响因子*5.7
5-年影响因子*6.0
JCR 分区*Q1 物理-应用
Q2 材料科学-跨学科
CiteScore 分10.8
中位一审周期29 


Journal of Materials Chemistry ABC 报道材料化学各领域的高质量理论或实验研究工作。这三本期刊发表的论文侧重于报道对材料及其性质的新理解、材料的新应用以及材料合成的新方法。Journal of Materials Chemistry ABC 的区别在于所报道材料的不同预期用途。粗略的划分是,Journal of Materials Chemistry A 报道材料在能源和可持续性方面的应用,Journal of Materials Chemistry B 报道材料在生物学和医学方面的应用,Journal of Materials Chemistry C 报道材料在光学、磁学和电子设备方面的应用。

Editor-in-Chief

  • Natalie Stingelin
    🇺🇸 佐治亚理工学院

Associate editors
  • A. S. Achalkumar
    🇮🇳 印度理工学院古瓦哈提分校

  • Rachel Crespo-Otero
    🇬🇧 伦敦大学学院

  • Renaud Demadrille
    🇫🇷 格勒诺布尔跨学科研究所

  • Antonio Facchetti
    🇺🇸 佐治亚理工学院/西北大学

  • Unyong Jeong
    🇰🇷 浦项科技大学

  • Oana Jurchescu
    🇺🇸 威克森林大学

  • Mingzhu Li (李明珠)
    🇨🇳 中科院理化技术研究所

  • Martyn McLachlan
    🇬🇧 伦敦帝国理工学院

  • Kasper Moth-Poulsen
    🇪🇸 巴塞罗那材料科学研究所

  • Ana Flávia Nogueira
    🇧🇷 坎皮纳斯州立大学

  • Erin Ratcliff
    🇺🇸 亚利桑那大学

  • Yana Vaynzof
    🇩🇪 德累斯顿工业大学

  • Maia G. Vergniory
    🇩🇪 马普固体物理化学研究所

  • Zhiguo Xia (夏志国)
    🇨🇳 华南理工大学

  • Hao-Li Zhang (张浩力)
    🇨🇳 兰州大学

  • Ni Zhao (赵铌)
    🇨🇳🇭🇰 香港中文大学

* 2023 Journal Citation Reports (Clarivate, 2024)

 CiteScore 2023 by Elsevier
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