Nature:前驱体胶体化学环境如何影响Sn-Pb钙钛矿的生长

文摘   2025-01-02 18:02   新加坡  
作者通过对比不同官能团添加剂分子与Sn-Pb钙钛矿前驱体的相互作用,证实羧基可以通过与Sn之间的更强的相互作用稳定其胶体化学环境从而有效抑制异相成核,氨基则更有利于薄膜的光电性能。以下是关于全文的重点部分的分析。
1. 添加剂分子的选择:同时含有氨基和羧基的PhA,仅含有氨基的PEA,仅含有羧基的PPA。
2.PhA的作用:
1)氢键和离子相互作用:PhA与MAI和FAI的结合通过氢键和碘离子相互作用,表现为NMR中的上移,增强了钙钛矿前驱体的有序化。PhA通过羧基和铵盐阳离子的氢键作用,与无机CsI相比,与铵盐卤化物具有更强的相互作用。
2)Sn和Pb的差异化影响:PhA与SnI2的结合比PbI2更显著,表现为119Sn NMR信号的显著下移,说明PhA减少了Sn周围的电子密度,从而主导了前驱体的预胶体化学。
3)对溶液的稳定性和均匀性:动态光散射显示,PhA溶液中胶体颗粒在前30分钟内无显著增长,而在30到60分钟后形成窄分布的大颗粒并趋于稳定。这表明PhA通过稳定的化学相互作用增强了前驱体溶液的均匀性和稳定性。
4)PhA对Sn-Pb钙钛矿薄膜形貌的影响,前驱体胶粒稳定性以及分布范围直接影响相应钙钛矿薄膜的结晶过程。PhA有效地减少了晶粒边界处的SnF2沉积物,改善了薄膜的表面和界面质量。薄膜平均厚度保持均匀(PhA薄膜约为860±80 nm),并且晶粒整体呈现单体形貌。
5)PhA对Sn-Pb钙钛矿薄膜结晶性的影响:PhA薄膜的(100)衍射峰强度显著提高,相比控制组增强了3倍以上。GIWAXS结果表明,羧基(COOH)基团在晶体生长中起到关键的结构引导作用,显著改善了薄膜的面内和面外取向。4MePhA和4FPhA的非质子取代基(如–CH3和–F)对结晶的直接影响较弱,但对表面能的细微调节可能进一步优化晶体生长。
6)对光电性能的影响:PhA通过羧基和氨基的协同作用能够钝化多种缺陷VI(Sn),VI(Pb)和V(A),Sn–O和Pb–O键的形成(键长分别为2.905和3.039 Å)有效减少了缺陷的存在,增强了薄膜的电子性能。PhA薄膜在整个测试区域内显示出显著增强的QFLS值,表明其能有效提升薄膜的光电质量。与其他修饰剂相比(如PEA、PPA和PEAPPA),PhA薄膜的QFLS分布更加均匀,减少了光电性能的不均匀性。
3. PEA,PPA以及二者混合的作用
PEA通过氨基,PPA通过羧基与Sn基物质发生相互作用,表现为一定程度的化学位移,表明其对Sn基物种的影响独立但较弱。前驱体的胶体分布稳定性均不如PhA。进一步将PEA与PPA联合形成复合物时,氨基与羧基的协同作用被削弱,表现为较小的化学位移,表明两者相互影响削弱了单独的作用。
4.器件性能如下:
原文链接:https://doi.org/10.1038/s41586-024-08546-y 

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