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反应的活性随着杂环中杂原子的数量的增多而增加。选择性与极化效应和碳自由基的亲核性有关。各种基团都可以在此反应条件下产生自由基(alkanes, alkenes, alkylbenzenes, alcohols, ethers, aldehydes, ketones, carboxylic acids, esters, amides, amines, alkyl halides, peroxides, N-chloroamines, oxaziridines, etc.), 进行反应。
此反应通常在酸性条件下在水溶液或水混合溶液(甲醇/水)中室温下进行。反应速度较快,有机产物容易分离。
反应机理
反应实例
【Synth. Commun. 1989, 19, 317–325】
【J. Org. Chem. 1993, 58, 959-963】
【Synth. Commun. 1998, 28, 3817–3825】
【J. Org. Chem. 1999, 64, 1372-1374】
【Org. Lett. 2003, 5, 4497–4499】
【Synthesis 2007, 2287–2290】
【J. Org.Chem. 2013, 78, 4615–4619】
烷基硼酸在 1 atm O₂ 和TFA作用下即可实现各种杂环芳烃的有效烷基化,反应不需金属试剂参与,操作简便,原子经济性好。优选条件为:烷基硼酸 (5 eq.)、三氟乙酸 (2 eq.)、O₂ (1 atm),二氯乙烷回流或HOAc/CH₃CN加热110 ºC 。
【Org. Lett., 2017, 19, 6594−6597】
将异烟酸乙酯溶于甲酰胺(20eq),冰浴下加入浓硫酸(1eq),在冰浴几下分批四批加入硫酸亚铁(0.2eq),同时分四批分别在加入硫酸亚铁后滴加30%双氧水(1.2eq),保持温度在20℃以下。室温下搅拌一小时。后处理。
【WO2007118602 (A1)】
【Organic Letters, 23, 4374–4378】
2022年,Roberto del Río-Rodríguez等人报道了利用N-杂芳烃和卤代烃通过电化学Minisci反应实现烷基化。各种烷基卤代烃作为自由基前体,在简单直接的电化学条件下制备各种N-杂芳烃烷基化产物,此方法具有很高的官能团耐受度,操作简便,环境友好。【Chem. Sci., 2022,13, 6512-6518】
相关文献
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参考文献
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二、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, LászlóKürti and Barbara Czakó, Minisci Reaction,page 290-291.
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