院士又出新文,关键作用降低能耗!JACS发表西北大学最新电化学科研进展!

文摘   2024-11-15 09:30   北京  

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01

论文拟解决的关键挑战:

电气化商品化学转化为促进工业脱碳提供了一条新途径,目前,烯烃常温直接电氧化(eOOR)技术取得了重大进展。然而,小碳氢化合物的有机电氧化动力学仍然较差,例如乙二醇(EG)的生产。

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02

图文简介:

针对上述挑战,美国西北大学的Edward H. Sargent院士和Ke Xie教授等人在Journal of the American Chemical Society发表论文,该团队以乙烯氧化为模型反应,探索了多金属氧酸盐(POMs)作为eOOR的氧化还原介质,以同时激活并稳定轻烯烃。钌取代的POM(Ru-POM)K5Si[Ru(H2O)W11O39]在乙烯氧化制EG中表现出良好的活性。

作者确定了Ru-POM的两步氧化机制。Ru-POM中的Ru中心在阳极处被氧化到较高的氧化态,然后部分氧化乙烯;部分氧化的乙烯被Ru-POM带到阳极进一步氧化,生成EG。在此过程中,Ru-POM同时作为氧化还原介质和乙烯载体,与C2H4形成配合物4,并进行电催化氧化生成最终产物。

作者开发了一种反应系统,将eOOR分为两个隔离部分:一个是电解槽,POM通过失去电子被激活,另一个是阳极储层,被激活的POM与乙烯发生反应。

通过对催化剂和反应器设计的优化,在100 mA/cm2下,其对于EG生产实现了82%的法拉第效率。当与阴极析氢耦合时,电极的全电池电压在100 mA/cm2时为2.2 V。

Ru-POM介导的电催化系统降低了EG生产所需的预计能耗,每吨EG需要9 GJ(并协同生产0.04吨H2),而传统工艺的能耗为20 - 30 GJ/吨。

通过对催化剂和反应器设计的优化,在100 mA/cm2下,其对于EG生产实现了82%的法拉第效率。当与阴极析氢耦合时,电极的全电池电压在100 mA/cm2时为2.2 V。

Ru-POM介导的电催化系统降低了EG生产所需的预计能耗,每吨EG需要9 GJ(并协同生产0.04吨H2),而传统工艺的能耗为20 - 30 GJ/吨。

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