TLC中茚三酮能显示哪些化合物,机理是什么?

学术   科学   2024-07-31 08:01   上海  

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1910 年,英国科学家鲁赫曼在实验时,无意中合成一种新的化合物-水合茚三酮。随后,鲁赫曼发现水合茚三酮能与氨基酸反应生成一种紫色产物,这种紫色后被称为鲁赫曼紫。1954 年,两位瑞典科学家奥登和霍夫施坦首先提出用茚三酮显现潜在手印。至今,茚三酮一直是显现渗透客体检材上潜在指印的最常用、最有效的显现方法。茚三酮用来检测指纹,这是由于指纹表面所蜕落的蛋白质和肽中含有的赖氨酸残基,其上的一级胺被茚三酮检测。在室温条件下,它是一种白色的固体物质,溶于乙醇和丙酮。茚三酮可以看作是是二氢茚-1,2,3-三酮的水合物。

在有机合成中,茚三酮是一种用于检测氨或者一级胺和二级胺的试剂。当与这些游离胺反应时,能够产生深蓝色或者紫色Ruhemann紫进行显色。
显色机理:α-氨基酸与茚三酮在弱酸性溶液中共热,反应后经失水脱羧生成氨基茚三酮,再与水合茚三酮反应生成紫红色,最终为蓝色物质。脯氨酸等仲胺氨基酸与茚三酮反应生成黄色物质。该反应可广泛用于各种氨基酸的定性或定量测定。
用于检测胺的机理,胺直接和茚三酮反应直接得到中间体6,然后最终得到Ruhemann紫。有时候Boc保护的氨基也可以显色。

茚三酮显色剂的制备 (适用于:胺基化合物)

原料:                                                                                      
1. 茚三酮 ((ninhydrin)                              0.3g                    
2.  醋酸 (AcOH)                                         3mL                   
3.  正丁醇 (n-BuOH)                                100mL                
调配方法:把1,2,3混合成溶液即可。

小窍门:对于比较难显色的胺基化合物, 把TLC蘸一下HBr溶液加热烤一下后再蘸取茚三酮显色剂


茚三酮显色指纹操作:把样品固定在真空加热加湿熏显柜内,把锡箔碗放在加热器上,碗中均匀撒放0.1 ~ 0.5g 茚三酮晶体。先把柜子抽到真空,再接通加热电源,当到达一定温度时,茚三酮晶体升华变成气体,与样品上手印遗留物中的氨基酸发生反应,显出指纹。


参考资料

百度百科:https://baike.baidu.com/item/%E8%8C%9A%E4%B8%89%E9%85%AE%E5%8F%8D%E5%BA%94/1476641?fr=ge_ala

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