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卡宾是有机合成中最强大的反应物之一,能够插入各种原本稳定的键,并以简单的方式生成两个新的键。然而,这种卡宾的内在不稳定性使得它们必须由重氮羰基化合物等前体就地催化生成,而催化剂也反过来控制着随后的插入反应。催化剂一般是溶液中的金属复合物,主要是铜、银或铑,也有其他金属,包括极少数情况下的质子。在这里,瓦伦西亚理工大学(UPV)Marta Mon和Antonio Leyva–Pérez课题组表明卡宾在重氮羰基化合物与催化量的无金属、市售的脱离 H-Y 沸石反应后,生成、稳定并插入 C-C、C-H、O-H、N-H、Si-H 和 O-O 键中。这些结果为在不涉及金属的情况下,在易于获得和可重复使用的催化固体上设计卡宾介导的有机反应开辟了道路。
图1. 反应途径(图片来源:J. Catal.)
图2. 催化结果(图片来源:J. Catal.)
图3. 脱铝 H-Y CBV 720 沸石的表征(图片来源:J. Catal.)
图4. 同位素反应实验的结果(图片来源:J. Catal.)
图5. 反应范围(图片来源:J. Catal.)
图6. 傅里叶变换红外光谱和核磁共振(图片来源:J. Catal.)
图7. 初始转换率和傅立叶变换红外光谱(图片来源:J. Catal.)
图8. 提出的机制(图片来源:J. Catal.)
Yongkun Zheng, Miguel Espinosa, Marta Mon*, Antonio Leyva–Pérez*. Dealuminated H–Y zeolites generate, stabilize and catalytically insert carbenes from diazocarbonyl compounds, J. Catal., 2024, https://doi.org/10.1016/j.jcat.2024.115835.
信息来源:CBG资讯
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