四大制氢技术:ALK、PEM、AEM、SOEC 辨析指南

文摘   2024-11-07 14:48   山西  

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绿氢生产的关键在于采纳高效能的电解水制氢技术。在这一过程中,水分子在直流电流的作用下,会经历电化学转化,于电解槽的阴极析出氢气,同时在阳极生成氧气。依据其运作机理及所采用的电解质差异,电解水制氢技术可被细分为四大类别:碱性电解水技术(ALK)质子交换膜电解水技术(PEM)高温固体氧化物电解水技术(SOEC),以及固体聚合物阴离子交换膜电解水技术(AEM)。这些技术各展所长,共同推动着绿氢生产的进步与发展。

碱性电解水技术(ALK):

作为电解水领域的先驱,至今仍保持着其技术上的成熟与领先地位。该技术的基本原理简明扼要:通过向两个电极间施加直流电,并利用隔膜有效隔离阴阳两极,促使在阳极处,氢氧根离子(OH-)经历氧化反应析出氧气;而在阴极,氢离子(H+)则通过还原反应生成氢气。在实践应用中,常选用具有高比表面积的镀镍钢板或镍铜铁合金作为阳极催化剂,其表面还常负载有锰、钨及钌的氧化物,以进一步增强催化效果。作为电解液,通常采用浓度为30%的氢氧化钾(KOH)或氢氧化钠(NaOH)溶液。至于阴极,则多选用镀有高比表面积镍或镍钴合金的钢材作为催化剂。在运作过程中,电解槽所需电压通常维持在1.9伏特至2.6伏特之间,确保了技术的高效与稳定。

碱性电解水技术(ALK)

尽管碱性水电解技术已相当成熟地应用于工业化生产,但其固有的局限性亦不容忽视。首要问题在于效率低下,即便配置了隔膜以隔离阴阳极,阳极产生的氧气仍会不可避免地渗透到阴极,并在那里重新被还原为水,这一过程不仅损耗了电能,降低了电解效率,而且渗入的氧气还构成了不容忽视的安全风险。其次,该技术的电解器受限于电流密度的提升,这主要是由于液体电解质与隔膜的存在,使得电解器难以承受高电流密度的运行环境。再者,采用液体电解质还意味着在高压条件下运行面临挑战,这无疑增加了运行管理的复杂度。尽管如此,碱性电解水技术凭借其相对较低的应用成本,依然在工业领域占据着举足轻重的地位。

质子交换膜电解水技术(PEM)

质子交换膜电解水技术(PEM)以其低能耗与设备紧凑的特性脱颖而出,特别适应于可再生能源电力的接入。然而,它亦面临电解槽寿命相对较短及初期设备成本高昂的难题。PEM的工作原理简而言之:在阳极,水分子被分解为氧气与质子,质子随后穿越质子交换膜(即固体聚合物电解质)抵达阴极,最终在阴极被还原成氢气。PEM技术的诞生得益于质子交换膜的革新,它成功地将阴阳极间距缩短至几百乃至几十微米,极大程度地削减了离子迁移过程中的能耗。尽管PEM电解水的运行槽压大致维持在2.0伏特左右,并未实现大幅度下降,但其工作电流密度却远超碱性电解水技术,从而在总体能耗降低方面展现出更强的竞争力。

质子交换膜电解水技术(PEM)

高温固体氧化物电解水技术(SOEC)

固体氧化物水电解技术,亦称高温水电解技术,凭借其高温作业环境,显著提升了催化剂的活性,进而大幅度降低了水分解过程中的能耗,其效率之高,可达90%的惊人水平。除了能耗低的显著优势外,该技术还因采用固态电解质而独具魅力,这一特性极大地减轻了腐蚀问题的困扰,与PEM电解水技术有异曲同工之妙,使得对流体的分布与管控要求相对宽松。在具体实施上,该技术可借鉴高温燃料电池体系的成功经验。诚然,高温水电解技术需要额外能量来维持其高温运行状态,这无疑增加了整体能耗。但若能获得合适的热源,这一电解水技术无疑将展现出极为诱人的应用前景。

高温固体氧化物电解水技术(SOEC)

阴离子交换膜电解槽 (AEM)

PEM水电解制氢技术的大规模发展受限于多重因素:质子交换膜的供应被少数厂商所垄断,阴、阳极催化剂材料依赖贵金属,且电解过程中的能耗依然偏高。为了突破这一瓶颈,科研人员正探索将碱性水电解与PEM水电解的优势相融合的新路径,其中,碱性固体阴离子交换膜(AEM)水电解制氢技术备受瞩目。相较于PEM水电解,AEM水电解技术采用了固体聚合物阴离子交换膜作为隔膜材料,这一变革使得膜电极催化剂及双极板材料的选择范围更为广泛。未来,随着阴离子交换膜及高活性非贵金属催化剂等关键材料的突破,有望大幅度降低电解槽的制造成本,为AEM水电解技术的广泛应用铺平道路。

德国Evonik工业公司依托其领先的气体分离膜技术,创新研发了一种专有的聚合物材料,专为AEM电解槽设计。目前,该材料正处于中试阶段,以扩大膜的生产规模,并即将进入系统可靠性验证及电池规格提升的关键阶段,同时筹划进一步扩大生产规模。

然而,AEM电解槽的发展之路并非坦途,当前面临的主要挑战包括缺乏高导电性耐碱性的AEM材料,以及贵金属电催化剂导致的高昂制造成本。此外,电解槽薄膜中CO2的渗入会削弱膜与电极的电阻,进而降低电解效率。

展望未来,AEM电解槽的发展将聚焦于以下四大方向:一是研发兼具高导电率、优异离子选择性和长期碱性稳定性的AEM材料;二是攻克贵金属催化剂成本高昂的难题,开发高效且不含贵金属的催化剂;三是设定AEM电解槽的目标成本为每平方米20美元,通过采用廉价原材料和简化合成步骤,力求大幅降低合成成本,进而降低整体制造成本;四是有效减少电解槽内的CO2含量,以提升电解性能。

总结

四种电解水技术在材料、性能、效率和成本上各有千秋。国内碱性电解槽技术成熟,产业链完善,成本下降,市场应用广泛,尤其在大型绿氢项目中表现突出。PEM电解槽方面,国内供应链尚待加强,但政策支持和市场回暖将吸引更多企业加入,推动工艺进步和成本降低。目前,国内碱性制氢装备企业超百家,PEM制氢装备企业超三十家,双线布局被视为稳妥策略。SOEC和AEM作为新兴技术,潜力巨大,是未来研发重点,目前仍处于基础材料研发阶段。



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