河南大学&电子科技大学深圳高等研究院:室温下自修复聚氨酯,用于镁合金防腐复合涂层

企业   2024-11-19 18:00   北京  

涂覆涂层抑制和延缓金属腐蚀的一种可行且有效的方法。目前已开发出多种涂层,包括纳米复合材料涂层、聚合物薄膜和微弧氧化(MAO)涂层,以提升金属基材的防腐性能。在实际应用中,外部的机械损伤和不可避免的划痕会缩短涂层的使用寿命,甚至引发安全问题。针对这一问题,学者们逐步开发了自修复聚合物,可以在损伤发生后恢复结构完整性和功能性。基于动态共价键(如二硫交换、硼酸酯键和亚胺键等)和动态非共价键(如氢键、π-π堆积等),已经制备了许多自修复聚合物,但它们并不适合作为镁(Mg)合金的防腐涂层。由于镁合金的化学活性很高,在涂层的内在修复过程中,Mg基材很容易被划痕中的腐蚀物质渗透而被腐蚀。由此产生的多孔和块状腐蚀产物MgO和Mg(OH)2延缓甚至抑制涂层的修复过程。与其他金属基材相比,Mg基材与聚合物涂层的附着力较弱,这也阻碍了聚合物涂层在其上的应用。

自修复聚合物作为保护涂层涂在镁合金上,特别是在加入其他掺杂剂后,自修复时间会延长,并伴随出现其他不同的特性。开发室温下具有优异修复率的自修复聚合物是值得考虑的问题。更重要的是,其自修复特性在用作镁合金的保护涂层后不应有太大变化。

近期,河南大学张敬来/王丽团队联合电子科技大学深圳高等研究院薛冬峰团队制备出一种室温下可自修复的新型聚氨酯弹性体,并将其用在镁合金表面成功制备出具有自修复和防腐性能的复合涂层。

该聚氨酯弹性体(PDMS-SS-Py)通过多个氢键和芳香族二硫键的协同作用,能在2个小时内实现室温下的自修复。即使在水中,也能保持97.1%的自修复率。该聚氨酯弹性体具有疏水性,水接触角(WCA)为112.1°。

在PDMS-SS-Py的基础上,通过微弧氧化(MAO)技术在镁合金上获得复合涂层(MAO/8-HQ/P)。该复合涂层的自修复性能与独立的聚氨酯聚合体(PDMS-SS-Py)几乎相同。与裸镁合金相比,涂覆复合涂层的镁合金低频(|Z|0.01Hz)阻抗模量提高了8个数量级。即使在3.5 wt% NaCl溶液中浸泡12天后,该复合涂层仍保持优异的防腐性能。因此,本研究为在镁合金上构建耐久、自修复、防腐涂层提供了实用策略,并深化了聚氨酯修复工艺的机理。



自修复及制备过程













(a) PDMS-SS-Py的结构和自修复过程;(b) Mg/M8-HQ/P复合涂层制备过程。



MAO/8-HQ/P复合涂层保护及自修复机理















性能试验













(a)不同样品的WCA;(b) Mg/M8-HQ/P样品的自清洁性能图像;(c) Mg/M8-HQ/P样品在不同溶液中的浸泡试验。


数据来源与出处


相关研究成果发表在最新一期的《Progress in Organic Coatings》上。

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