山东大学胡新明团队: 废旧塑料制备高性能 CO₂ 电还原催化剂

文摘   2024-07-04 12:58   北京  

研究简介

二氧化碳过度排放造成全球变暖、海平面上升等一系列环境与气候变化问题。电化学二氧化碳转化有助于缓解二氧化碳问题,但需要高性能催化剂的助力。

碳基金属单原子具有金属原子分散度高、催化性能好的优势,逐渐成为一种重要的二氧化碳电化学转化催化剂。然而,当前碳基金属单原子催化剂的制备大多使用有机小分子、聚合物、金属有机骨架、氧化石墨烯、碳纳米管等作为碳源。这些碳源通常来自化石能源且合成过程繁琐。

近年来,塑料制品的消耗量逐年递增,不可避免地产生了大量塑料废弃物。塑料废物中的碳含量高,可以作为理想的碳源。利用塑料废物制备用于二氧化碳电化学转化的碳基金属单原子有望同时实现塑料废物和二氧化碳废气的资源化利用。

研究内容

近日,山东大学胡新明教授研究团队通过在熔融盐中对常见塑料废物(PET 矿泉水瓶、PE 袋、PP 杯、PVC 软管)进行热处理,在添加氯化镍和三聚氰胺分别作为镍源和氮源的条件下,成功制备了一系列单原子镍修饰的炭材料 (Ni–N–C),展示出对 CO高效的电化学还原性能。
  • 图 1. 本文研究重点

该成果以“Upcycling of plastic waste to atomic nickel site-decorated carbon for efficient electrochemical COconversion”(《回收利用塑料废弃物制备单原子镍修饰炭用于高效电化学二氧化碳转化》)为题,发表在英国皇家化学会期刊 Sustainable Energy & Fuels 上。

该工作首先将 PET 矿泉水瓶与氯化镍、三聚氰胺和熔融盐一起在不同温度下热解,分别获得了三种 Ni-N-C 材料。由于具有类似的Ni活性位点,这三种材料在不同电位下均表现出较高的 CO2-to-CO 转化选择性(图 2)。然而,在 800℃ 下热处理后的 Ni-N-C-800 在较宽的电位范围内表现出最高的生成 CO 分电流密度 (|jco|)。

  • 图 2. Ni-N-C-T (T = 700、800 和 900 ) 在不同电位下的电解性能,(a) FECO 和 (b) |jco|

基于以上结果,我们选择了 Ni-N-C-800 进行形貌表征。采用高角环形暗场扫描透射电镜(HAADF-STEM)对 Ni-N-C-800 的形貌进行分析,结果如图3所示。元素映射表明,Ni-N-C-800 中 C、N、Ni 分布均匀。在经像差校正的 HAADF-STEM 获得的放大图像中,可以清晰地看到均匀分布的亮点,证实 Ni 在 Ni-N-C-800 中以孤立原子的形式存在。
  • 图 3. Ni-N-C-800 的 (a-d) STEM 图像与相应的 C、N、Ni 元素映射图像和 (e,f) 经像差校正的 HAADF-STEM 图像。

为了研究实际应用的潜力,我们在流动电解池中使用 Ni-N-C-800 进行了大电流密度下的电解实验。从图 4a 可以看出,当电流密度从 50 mA cm–2 增加到 400 mA cm–2 时,FECO 保持在较高 (> 90%)。为了验证 Ni-N-C-800 的稳定性,我们进行了 100 mA cm–2 电解 12 小时。在整个 12 小时的电解过程中,它保持了 90% 的 CO 生产选择性及相对稳定的工作电位(图 4b)。这些结果表明 Ni-N-C-800 可以在高电流密度下稳定工作,具有良好的实际应用前景。
  • 图 4. Ni-N-C-800 在流动电解池中(a) 50-400 mA cm-2 条件下电解 15 分钟的性能和 (b) 在 100 mA cm-2 下电解 12 小时的性能。

最后,我们使用 PE 袋,PP 杯,PVC 软管等常见塑料废物代替PET塑料废物,在相同条件下制备了 Ni-N-C-800-PE, Ni-N-C-800-PP 和 Ni-N-C-800-PVC 系列材料。从图 5 可以看出,这些 Ni-N-C 也具有类似的高 CO 选择性和电流密度,表明将各种塑料废物回收转化为高性能二氧化碳还原的 Ni-N-C 催化剂具有普适性。该工作提出了回收利用固体废物来升值处理气态二氧化碳废物的概念,对解决二氧化碳和塑料污染问题提供重要参考。

  • 图 5. Ni-N-C-800、Ni-N-C-800- PE、Ni-N-C-800- PP 和 Ni-N-C-800- PVC 在不同电位下电解性能,(a) FECO 和 (b) |jco|

论文信息

  • Upcycling of plastic waste to atomic nickel site-decorated carbon for efficient electrochemical CO2 conversion

    Lan-Hui Feng, Zhi-Hui Lv, Yi-Jie Kong and Xin-Ming Hu*(胡新明,山东大学)

    Sustainable Energy Fuels, 2024, 8, 2860-2868
    https://doi.org/10.1039/D4SE00244J

作者简介


冯兰惠 博士研究生
山东大学

本文第一作者,山东大学在读博士研究生,导师为胡新明教授。研究方向为电化学二氧化碳转化利用。冯兰惠负责开展了本研究工作。






胡新明 教授
山东大学

胡新明,山东大学环境研究院教授、博士生导师,国家万人计划青年拔尖人才、山东省青年泰山学者、山东大学杰出中青年学者。主要研究方向为二氧化碳捕集与转化利用,在 Nature、Nature Catalysis、Angewandte Chemie International Edition、Advanced Functional Materials、ACS Catalysis 等国际知名期刊上发表评论、综述及研究性论文 40 余篇,多篇论文入选 ESI 高被引论文。胡新明教授负责设计和指导了本研究工作。

相关期刊

Interdisciplinary research for the development of sustainable energy technologies

rsc.li/sustainable-energy

Sustain. Energy Fuels

2-年影响因子*5.0
5-年影响因子*5.4
JCR 分区*Q2 能源&燃料
Q2 化学-物化
Q2 材料-跨学科
CiteScore 分10.0
中位一审周期31 


Sustainable Energy & Fuels 报道能推动可持续能源技术发展的高质量研究工作,特别强调概念和方法上的创新,所发论文涵盖能源研究及其与化学、物理、生物学、材料科学和工程等的交叉地带,发文范围包括太阳能转换(包括光伏和人工光合作用)、储能(包括电池和超级电容器)、能源催化(包括燃料和化学物质的可持续合成以及分子/生物启发的催化)、燃料电池、氢的生产/储存和输配、碳捕获/储存和利用(包括以二氧化碳为原料生产化学品)、生物能源(包括生物燃料和生物质转化)等各类可持续能源技术和装置。

Editor-in-Chief
  • Garry Rumbles
    🇬🇧 国家可再生能源实验室/科罗拉多大学博尔德分校

Associate editors
  • Ryu Abe
    🇯🇵 京都大学

  • Francesca Brunetti
    🇮🇹 罗马第二大学(杜维嘉大学)

  • David Mitlin
    🇺🇸 德克萨斯大学奥斯汀分校

  • Marta Sevilla
    🇪🇸 西班牙 CSIC 国家碳研究所

  • Carsten Streb
    🇩🇪 美因兹大学

  • Xinchen Wang (王心晨)
    🇨🇳 福州大学

  • Karen Wilson
    🇦🇺 格里菲斯大学

* 2023 Journal Citation Reports (Clarivate, 2024)
 CiteScore 2023 by Elsevier
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