近日,山东大学化学与化工学院孙頔教授团队在《国家科学评论》杂志上在线发表论文,报道了一种具有102个银原子的纳米飞碟结构。Ag102飞碟的最内层为Ag32富勒烯结构,并被环形阴离子层(KPO4)10钝化,最终嵌套在Ag70壳层中。通过不同波长的激光照射评估了其光热转换性能,并利用飞秒瞬态吸收光谱验证了其分子特性。
自金富勒烯的单晶结构被报道以来,同族的银富勒烯-Ag32原子精准的结构尚未被发现。研究人员通过DMF热反应,成功分离出具有银富勒烯内核并包含102个银原子的纳米飞碟结构。结构中的Ag32内核是由中空Ag12二十面体嵌套在Ag20十二面体中组成,外围被(KPO4)10的环阴离子层钝化,最终被封装在一个贝壳状的Ag70外壳层中。DMF作为双功能溶剂,一方面可作为还原剂参与银离子的还原和聚集,另一方面可作为反应介质促进纳米银团簇的形成。在DMF热反应中,Ag32是迄今为止通过阴离子钝化层捕获的最大银内核结构。银富勒烯的Ih对称性,结合环形阴离子钝化层、外壳层银离子及外围配体的区域选择性排布,使整个银簇展现出D5d对称性。由于碱金属离子(K+)的亲氧性质,PO43−可通过K–O键与其结合形成环状阴离子层,在捕获银富勒烯过程中发挥了关键作用。
Ag102骨架结构解剖的俯视图和侧视图:(a, b) 最内部的Ag12 (淡紫色)二十面体;(c, d) Ag20 (金色) 十二面体捕获Ag12 (淡紫色) 二十面体;(e, f) 包含银富勒烯内核的(KPO4)10阴离子壳层 (青色:K;红色:O;橙色:P);(g, h) 包裹内部Ag12@Ag20@(KPO4)10的Ag70壳层(浅蓝色)。
基于Ag102在可见光和近红外光区域优异的光热转换性能,成功实现了远程点火实验,进一步拓展了其作为光响应材料在远程点火应用中的潜在前景。这项工作首次表征了阴离子钝化策略下银富勒烯的结构,为捕获更多银富勒烯开辟了道路。