联烯(C=C=C)是一类含有1,2-丙二烯官能团的化合物,因具有重要的生理、药理活性及多种反应活性,广泛应用于有机合成。联烯两端碳原子为sp2杂化,中间碳原子为sp杂化,两组C=C双键的π 轨道相互垂直(图1)。这种结构使联烯的三个碳原子有不同的电子云密度,可以接受各种亲电和亲核试剂进攻,赋予了这类化合物两个C=C键特有的反应性能;另一方面如果两端碳原子上的取代基各不相同,便可形成轴手性的联烯,为后期合成具有光学活性的化合物提供便捷条件。
图1 联烯的结构
联烯的应用
1
天然产物
联烯化合物在自然界中广泛存在。截至目前,大约有200种含有联烯结构的天然产物被分离得到,如含有线性结构的真菌代谢物Mycomycin、含有亚环己基结构的萜类化合物Grasshopper Ketone、含有两个环醚结构的溴代联烯Isolaurallene以及一取代的联烯天然产物Ginamallene。他们结构新颖、大多数显示出良好的生理活性,化学家们已利用联烯化合物特殊的反应性,通过全合成的方法合成了许多含有联烯结构的天然产物。
2
药 物
一些含有联烯结构的类固醇、氨基酸、前列腺素、核苷类似物等也有着很好的药物活性,例如恩前列素(Enprostil),临床主要用于消化性溃疡。可抑制HBV病毒复制活性的(R)-Cytallene以及抑制HIV-1活性的(R)-Adenallene。从天然产物中分离鉴定联稀化合物,并将联烯片断作为官能团引入到药物分子中,借以改良该类药物的生理活性,是该领域的一个主要研究方向。
图2 具有联烯结构的药物
3
功能材料
高分子材料
1994年,Endo课题组首次将[(η-allyl)NiOCOCF3]2催化剂用于合成结构明确的联烯聚合物,自此之后,多种不同结构、功能的联烯聚合物被相继制备出来。立构规整的联烯聚合物具有结构稳定、聚合方法简便的特点。相比其它共轭聚合物,该类聚合物双键直接与主链相连,为后期制备功能高分子材料提供了更大的选择空间。
图3 [(η-allyl)NiOCOCF3]2用于合成结构明确的联烯聚合物
有机光电材料
将联烯高分子链引入到噻吩基团上,从而形成嵌段共聚物,例如:P3HT-b-PHA,它具有质量轻、可弯曲和光量子产率高等优点,在柔性刚性电子产品制造领域具有广阔的应用前景。比其它共轭聚合物,该类聚合物双键直接与主链相连,为后期制备功能高分子材料提供了更大的选择空间。
图4 P3HT-b-PHA的合成
推荐产品
品名 | CAS | 货号 |
叔丁基二甲基(五-3,4-二烯-1-氧基)硅烷 | ||
3-甲基-5-苯基-2(5H)-呋喃酮 | ||
N-(丁烷-2,3-二烯-1-基)苯甲酰胺 | ||
N-(丁烷-2,3-二烯-1-基)-4-甲基苯磺酰胺 | ||
己烷-4,5-二烯-1-醇 | ||
1-苯基丁-2,3-二烯-1-酮 | ||