一、石墨负极生产工艺流程
产品质量标准及理化特性
锂离子电池负极材料产品质量需符合《锂离子电池石墨类负极材料》
(GB/T24533-2019)的要求,具体见表
锂离子电池石墨类负极材料产品指标(GB/T24533-2019)
石墨化后的产品指标具体见表
主要设备
原料预处理主要设备一览表
粉碎 设备一览表
包覆造粒 设备一览表
低温炭化 设备一览表
石墨化工序(坩埚炉) 设备一览表
石墨化工序(箱式炉) 设备一览表
高温炭化工序 设备一览表
成品处理工序 设备一览表
原辅材料及资源能源消耗量
天然气消耗一览表
工艺流程及产污环节
一、1 万吨全流程负极材料工艺流程
(1)原辅料入厂及暂存
固体改质沥青(粒径 0~4mm)、生石油焦、煅后石油焦等原辅料均为固态,粒径 0~2cm,汽运入厂后,生石油焦、煅后石油焦储存于全封闭的原料预处理车间内待用,固体改质沥青储存于全封闭的粉碎车间内待用。
(2)原料预处理工段
原料预处理设置 1 条生产线,同一时间只能处理一种原料,根据生产规划和需要对生石油焦、煅后石油焦分别进行处理,原料预处理工段依次经过板式给料机、电磁除铁、反击式破碎机、颚式破碎机、无网锤式破碎、筛分、干燥等环节处理,最终将原料处理成粒径为 0~0.5cm 左右的物料,采用斗提送各自筒仓暂存待用。干燥热源为厂区内设置的 1 台 10t/h 的余热锅炉供热。
(3)粉碎工段
固体改质沥青采用装载机送沥青机械磨进行磨粉,将沥青处理成粒径D 50 =5~8 微米的物料,斗提送沥青粉料筒仓暂存待用。煅后石油焦从原料预处理粉料筒仓采用管道输送方式,依次经过辊压磨、整形机处理后,处理成粒径为 D 50 =8~10 微米左右的物料,采用斗提送其自筒仓暂存待用。
生石油焦从原料预处理粉料筒仓采用管道输送方式,依次经过 500 粉碎机、260 粉碎机处理后,处理成粒径为 D 50 =8~10 微米左右的物料,采用斗提送其自筒仓暂存待用。
(4)包覆、造粒工段
① 以生石油焦为主要原料时
固体改质沥青、生石油焦从各自筒仓采用管道输送至螺带混合机进行混合,混合后送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆完成后进入立式冷却釜进行冷却,冷却后经管式破碎机、筛分、解聚后送碳化工序。
② 以煅后石油焦为主要原料时
固体改质沥青、煅后石油焦从各自筒仓采用管道输送至螺带混合机进行混合,混合后送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆完成后进入立式冷却釜进行冷却,冷却后经管式破碎机、筛分、解聚后送碳化工序。
(5)低温碳化工段
包覆完毕的物料装入坩埚(碳化硅),送隧道窑进行碳化,隧道窑温度 1000℃,采用天然气加热,天然气来源于园区天然气管网。
(6)石墨化工段
碳化后的物料装入坩埚内送艾奇逊炉内进行石墨化,石墨化温度 3000℃,采用电能加热。
(7)成品处理工段
石墨化后的物料经管式破碎机、筛分机、电磁除铁成为产品,经包装(吨袋)后存放至成品处理车间成品储存区待售。
二、2.5 万吨二次碳化石墨化负极材料工艺流程
(1)原料入场
外购的完成二次包覆的物料汽车运输入厂后,储存于全封闭的原料预处理车间内待用。
(2)二次碳化
将外购的完成二次包覆的物料装入坩埚(碳化硅),送隧道窑进行碳化,隧道窑温度 1000℃,采用天然气加热,天然气来源于园区天然气管网。
(3)二次石墨化
碳化后的物料装入坩埚内送艾奇逊炉内进行石墨化,石墨化温度 3000℃,采用电能加热。
(4)成品处理工段
石墨化后的物料经管式破碎机、筛分机、电磁除铁成为产品,经包装(吨袋)后存放至成品处理车间内的成品储存区待售。
二期工艺流程
(1)原辅料入厂及暂存
固体改质沥青(粒径 0~4mm)、生石油焦、煅后石油焦、煅后针状焦、生针状焦等原辅料均为固态,粒径 0~2cm,汽运入厂后,生石油焦、煅后石油焦、煅后针状焦、生针状焦储存于全封闭的原料预处理车间内待用,固体改质沥青储存于全封闭的粉碎车间内的原料储存区待用。
(2)原料预处理工段
二期工程不新建原料预处理生产线,利用一期工程的原料预处理生产线进行处理,同一时间只能处理一种原料,根据生产规划和需要对生石油焦、煅后石油焦、煅后针状焦、生针状焦分别进行处理,原料预处理工段依次经过板式给料机、电磁除铁、反击式破碎机、颚式破碎机、无网锤式破碎、筛分、干燥等环节处理,最终将原料处理成粒径为小于 0~0.5cm 的物料,采用斗提送各自筒仓暂存待用。干燥热源为厂区内设置的 1 台 10t/h 的余热锅炉供热。
(2)粉碎工段
固体改质沥青采用装载机或抓包送沥青机械磨进行磨粉,将沥青处理成粒径D 50 =5~8 微米的物料,斗提送沥青粉料筒仓暂存待用。煅后石油焦、针状焦、煅后针状焦从原料预处理粉料筒仓采用管道输送方式,依次经过辊压磨、整形机处理后,处理成粒径为 D 50 =8~10 微米的物料,采用斗提送各自筒仓暂存待用。生石油焦从原料预处理粉料筒仓采用管道输送方式,依次经过 500 粉碎机、260 粉碎机处理后,处理成粒径为 D 50 =8~10 微米的物料,采用斗提送其自筒仓暂存待用。
(3)包覆、造粒工段
① 以生石油焦为主要原料时
固体改质沥青、生石油焦从各自筒仓采用管道输送至螺带混合机进行混合,混合后送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆完成后进入立式冷却釜进行冷却,冷却后经管式破碎机、筛分、解聚后送碳化工序。
② 以煅后石油焦为主要原料时
固体改质沥青、煅后石油焦从各自筒仓采用管道输送至螺带混合机进行混合,混合后送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆完成后进入立式冷却釜进行冷却,冷却后经管式破碎机、筛分、解聚后送碳化工序。
③ 以煅后针状焦为主要原料时
固体改质沥青、煅后针状焦从各自筒仓采用管道输送至螺带混合机进行混合,混合后送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆完成后进入立式冷却釜进行冷却,冷却后经管式破碎机、筛分、解聚后送碳化工序。
④ 以生针状焦为主要原料时
固体改质沥青、生针状焦从各自筒仓采用管道输送至螺带混合机进行混合,混合后送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆完成后进入立式冷却釜进行冷却,冷却后经管式破碎机、筛分、解聚后送碳化工序。
(4)低温碳化工段
包覆完毕的物料装入坩埚(碳化硅),送隧道窑进行碳化,隧道窑温度 1000℃,采用天然气加热,天然气来源于园区天然气管网。
(5)石墨化工段
碳化后的物料装入坩埚内送艾奇逊炉内进行石墨化,石墨化温度 3000℃,采用电能加热。当生产储能、动力用负极材料时,石墨化完毕后物料进入成品处理工段处理;当生产 3C 负极材料时,石墨化完毕后的物料进入二次包覆、造粒、高温碳化工段处理。
(6)二次包覆、造粒、高温碳化工段
当生产 3C 负极材料时,一次石墨化后的物料与高温沥青粉一并进入螺带混合机,混合均匀后装入坩埚(碳化硅),送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆后的物料经管式破碎机、筛分、解聚后,状坩埚送高温碳化(辊道窑)进行碳化,碳化温度 1200℃,高温碳化完毕送成品处理工段处理。
(7)成品处理工段
进入本工段的物料经管式破碎机、筛分机、电磁除铁成为产品,经包装(吨袋)后存放至成品处理车间内待售。
三期工艺流程
(1)原辅料入厂及暂存
固体改质沥青(粒径 0~4mm)、生石油焦、煅后石油焦、煅后针状焦、生针状焦等原辅料均为固态,粒径 0~2cm,汽运入厂后,生石油焦、煅后石油焦、煅后针状焦、生针状焦储存于全封闭的原料预处理车间内待用,固体改质沥青储存于全封闭的粉碎车间内的原料储存区待用。
(2)原料预处理工段
三期工程对一期工程的原料预处理生产线进行改造,增加板式给料机、无网锤式破碎机、筛分机,使其原料预处理能力满足三期工程需求,生产机制不变,同一时间只能处理一种原料,根据生产规划和需要对生石油焦、煅后石油焦、煅后针状焦、生针状焦分别进行处理,原料预处理工段依次经过板式给料机、电磁除铁、反击式破碎机、颚式破碎机、无网锤式破碎、筛分、干燥等环节处理,最终将原料处理成粒径为小于 0~0.5cm 的物料,采用斗提送各自筒仓暂存待用。干燥热源为厂区内设置的 1 台 10t/h 的余热锅炉供热。
(2)粉碎工段
固体改质沥青采用装载机送沥青机械磨进行磨粉,将沥青处理成粒径D 50 =5~8 微米的物料,斗提送沥青粉料筒仓暂存待用。煅后石油焦、针状焦、煅后针状焦从原料预处理粉料筒仓采用管道输送方式,依次经过辊压磨、整形机处理后,处理成粒径为 D 50 =8~10 微米的物料,采用斗提送各自筒仓暂存待用。生石油焦从原料预处理粉料筒仓采用管道输送方式,依次经过 500 粉碎机、260 粉碎机处理后,处理成粒径为 D 50 =8~10 微米的物料,采用斗提送其自筒仓暂存待用。
(3)包覆、造粒工段
① 以生石油焦为主要原料时
固体改质沥青、生石油焦从各自筒仓采用管道输送至螺带混合机进行混合,混合后送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆完成后进入立式冷却釜进行冷却,冷却后经管式破碎机、筛分、解聚后送碳化工序。
② 以煅后石油焦为主要原料时
固体改质沥青、煅后石油焦从各自筒仓采用管道输送至螺带混合机进行混合,混合后送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆完成后进入立式冷却釜进行冷却,冷却后经管式破碎机、筛分、解聚后送碳化工序。
③ 以煅后针状焦为主要原料时
固体改质沥青、煅后针状焦从各自筒仓采用管道输送至螺带混合机进行混合,混合后送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆完成后进入立式冷却釜进行冷却,冷却后经管式破碎机、筛分、解聚后送碳化工序。
④ 以生针状焦为主要原料时
固体改质沥青、生针状焦从各自筒仓采用管道输送至螺带混合机进行混合,混合后送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆完成后进入立式冷却釜进行冷却,冷却后经管式破碎机、筛分、解聚后送碳化工序。
(4)低温碳化工段
包覆完毕的物料装入坩埚(碳化硅),送隧道窑进行碳化,隧道窑温度 1000℃,采用天然气加热,天然气来源于园区天然气管网。
(5)石墨化工段
碳化后的物料装入坩埚内送艾奇逊炉内进行石墨化,石墨化温度 650℃,采用电能加热。当生产储能、动力用负极材料时,石墨化完毕后物料进入成品处理工段处理;当生产 3C 负极材料时,石墨化完毕后的物料进入二次包覆、造粒、高温碳化、二次石墨化工段处理。
(6)二次包覆、造粒、高温碳化、二次石墨化工段
当生产 3C 负极材料时,一次石墨化后的物料与高温沥青粉一并进入螺带混合机,混合均匀后装入坩埚(碳化硅),送立式高温釜进行包覆,温度 650℃,包覆后的物料经管式破碎机、筛分、解聚后,状坩埚送高温碳化(辊道窑)进行碳化,碳化温度 650℃,高温碳化完毕送二次石墨化工段进行石墨化,二次石墨化温度 650℃,石墨化完毕后送成品处理工段处理。
(7)成品处理工段
进入本工段的物料经管式破碎机、筛分机、电磁除铁成为产品,经包装(吨袋)后存放至成品处理车间成品区待售。
物料平衡核算
二、硅碳负极生产工艺流程
(1)气相沉积
多孔碳材料粉末经人工投料入加料仓,加料仓经正压输送粉末加入气相沉积炉中,置换空气,通入硅烷/氮气混合气体,在高温(400-550℃)作用下,气体热解将硅沉积在碳材料上,一段时间(4h)后停止充入硅烷。再将温度升至 550-700℃,充入乙炔/氮气混合气体,气体热解将碳沉积在硅/碳材料上,持续时间 4h 。该过程涉及的反应:
SiH 4 =Si↓+2H 2 ,C 2 H 2 =2C↓+H 2
气相沉积过程主要工艺废气 G2 含有氢气、未发生反应的硅烷、乙炔,以及气流带出的颗粒物 G1,尾气先通入进行热氧化+水喷淋处理,再通入焚烧炉进一步燃烧。
(2)筛分除磁
反应结束后的负极材料人工转移倒入筛分机内进行筛分,筛上物直接作为固废,再将筛下物进入除磁设备中,除磁设备将物料中的磁性颗粒去除,去除的磁性物质直接作为固废,剩余的物料为产品。此工序主要污染物为颗粒物 G1-2、S1 废磁力材料。
(3)包装
筛分除磁后打开出料阀门,随后人工将负极材料输送到自动化的真空包装机内包装,负极材料会在密闭的包装机内完成装袋并封口,全过程密闭,产生逸散粉尘 G1-3经布袋除尘器收集处理后无组织排放,包装后的产品储存至仓库外售。
物料平衡
硅碳负极生多孔碳使用量为 19t/a,硅烷使用量为 21t/a,反应转化率达到 91%;乙炔使用量为 6300 m 3 ,密度为 0.62kg/m 3 ,折算质量为 3.906t/a,反应转化率达到 15%。
硅碳负极反应方程式
硅碳负极生产工艺流程图
硅碳负极主要生产设备
硅碳负极主要原辅料
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