N-TOPCon电池硼发射极中Ag浆的激光增强接触优化工艺研究

文摘   2025-01-01 09:13   浙江  

1. 研究背景

n-TOPCon(隧穿氧化层钝化接触)太阳能电池技术因其高效率和稳定性成为光伏技术的领先方案。这种电池结构通常在硅片的背面使用一层硼掺杂的发射极。尽管n-TOPCon电池在理论上可以实现较高的转换效率,但金属化引起的复合损失以及接触电阻等问题极大限制了电池性能的进一步提升。
金属化过程中,银(Ag)浆料通常用于构建电极,与硅基板的接触会导致复合损失,增加了发射极的饱和电流密度(J0,metal)。为了解决这一问题,本文提出使用激光增强接触优化(LECO)技术来减少金属化带来的复合损失,并降低接触电阻。LECO技术通过激光处理与低腐蚀性Ag浆料相结合,有望提高电池的电性能和转换效率。

2. 研究方法

2.1 电池制作
研究中制备了五种不同类型的n-TOPCon电池样本,分别使用了不同的Ag浆料和工艺条件。特别地,使用了含有低铅(Pb)和高硼(B)含量的Ag浆料,并进行了LECO处理。这些电池的背面使用硼掺杂层,前面则使用硅氧化物(SiOx)和n(+)掺杂多晶硅(poly-Si)层。
2.2 测试与表征
研究中使用了多种测试方法来分析电池的性能和结构,包括:
  • I-V参数测量:通过WaveLab系统测量电池的电流-电压特性,评估开路电压(Voc)、短路电流密度(Jsc)、填充因子(FF)和效率(Eff)。
  • 接触电阻(ρc)测量:使用转移长度法(TLM)测定银电极与硅之间的接触电阻。
  • 复合损失分析:采用Suns-Voc系统测量不同金属化面积下的J0,metal,并计算金属化引起的复合损失。
  • 显微结构表征:通过能量过滤扫描电子显微镜(FESEM)和透射电子显微镜(TEM)观察电极与硅基板的界面结构,分析接触界面的微观形貌。

3. 结果与讨论

3.1 Ag浆料特性
研究发现,LECO使用的Ag浆料具有更低的线性电阻(2.60 μΩ·cm),相比之下,标准的Ag-Al浆料的电阻为3.56 μΩ·cm。LECO浆料中加入了硼(13.49% wt)和铝(6.67% wt),同时减少了铅的含量,这改善了玻璃钝化性能并提高了界面玻璃相的导电性。这些改变对电流收集性能和填充因子的提升有显著贡献。
3.2 金属化引起的复合损失
通过Suns-Voc测试发现,使用LECO工艺的电池其金属化引起的复合损失(J0,metal)从503 fA/cm²降至206 fA/cm²。LECO工艺显著降低了接触电阻和复合损失,主要归因于新型Ag浆料在较低的烧结温度下形成了良好的钝化层和接触界面。
3.3 I-V参数的提升
I-V测试结果显示,经过LECO处理后,工业级n-TOPCon电池的效率提升至25.94%,相较于未处理的电池,效率提高了0.26%。LECO工艺使得电池的Voc提高了4 mV,Jsc提高了0.28 mA/cm²,FF增加了0.26%。
3.4 失效分析与机制研究
研究还发现,LECO工艺通过形成银纳米胶体,有效减少了金属化引起的复合损失。这些银纳米颗粒通过隧道效应将电流传输到硅基板,从而改善了电流传输。相比标准Ag-Al浆料,LECO浆料由于其较低的腐蚀性,不会过度破坏硅基板的钝化层,进一步降低了复合损失。
通过SEM和TEM显微结构分析,研究发现LECO工艺后,电池的接触界面变得更加均匀,银胶体在玻璃层中分布更加集中,形成了有利于电流传输的隧道路径。COMSOL模拟进一步支持了这一结论,模拟显示在LECO处理过程中,电子浓度显著增加,表明反向电压和激光照射共同作用有助于提升界面导电性。

4. 研究结论

LECO技术在n-TOPCon太阳能电池中通过减少金属化复合损失和降低接触电阻显著提高了电池性能。研究表明:
  • LECO处理后的电池具有更低的J0,metal(从500 fA/cm²降至200 fA/cm²),更高的填充因子和开路电压,最终效率提升至25.94%。
  • 使用低腐蚀性的特殊Ag浆料和激光处理,改善了金属化接触界面,降低了接触电阻(ρc为0.91 mΩ·cm²)。
  • LECO工艺中的隧道效应通过Ag胶体促进了电流的高效传输,从而减少了电池的复合损失,提升了电池性能。

5. 图文解析


图1: n-TOPCon电池结构与LECO处理流程

  1. (a) n-TOPCon电池结构:显示了使用低温烧结Ag浆料和硼发射极的电池结构。Ag浆料用于前电极,背面采用硅氧化物(SiOx)和掺杂多晶硅层。
  2. (b) 高强度激光脉冲:对硼发射极进行高强度激光处理,波长为1080 nm,功率为16W。这一步骤主要用于增强电池的电接触性能。
  3. (c) 反向电压处理:在电池前端施加13V的反向电压,目的是进一步优化电池的接触性能,减少接触电阻。
  4. (d) LECO处理流程:该图展示了LECO工艺的工作原理,即在电池前侧同时进行激光脉冲和反向电压处理,以改善电流传输和减少复合损失。
  5. (e) 电池的前驱体结构:该图展示了未经过LECO处理的电池结构,用以与LECO处理后的电池进行对比。


图2: 标准Ag浆料与LECO Ag浆料的线性电阻对比

图2对比了标准Ag-Al浆料与LECO专用Ag浆料的线性电阻:
  • 标准浆料的线性电阻为3.56 μΩ·cm,而LECO浆料的线性电阻为2.60 μΩ·cm。LECO浆料由于其改良的化学成分(减少了铅含量、增加了铝和硼的含量),具有更低的电阻,这对提升电池的填充因子(FF)和电流收集能力至关重要。


图3: 不同金属化面积的J0,metal对比

该图展示了不同金属化面积下的J0,metal值,用以评估金属化复合的变化情况。
  • TPC电池的J0,metal为503 fA/cm²,这意味着在使用标准浆料的电池中,金属化带来了较高的复合损失。
  • LECO电池的J0,metal则降至206 fA/cm²,表明LECO工艺有效降低了复合损失,改善了电池的性能。
J0,metal的降低主要归因于LECO浆料和激光处理后的钝化改善,减少了金属与硅基板的直接接触面积。

图4: TPC与LECO样品的接触电阻对比

  • TPC电池的接触电阻为1.12 mΩ·cm²,而LECO电池的接触电阻降低至0.91 mΩ·cm²。这表明,LECO工艺显著降低了电池的接触电阻,有助于提高电池的填充因子。
接触电阻的降低主要是因为LECO工艺中的银纳米颗粒通过隧道效应增强了电流传输,使得电极与硅基板的接触更加高效。

图5: 激光处理前后LTPC电池的钝化性能变化

  • (a) 寿命:激光处理后,LTPC电池的载流子寿命从1649 μs下降到1472 μs,但这一变化可以忽略不计,表明激光脉冲处理对电池钝化层的破坏较小。
  • (b) 内部电压(iVoc):激光处理后,iVoc值从728 mV微小下降到727 mV,同样表明激光对钝化性能影响不大。
  • (c) 光致发光(PL)值:从37836下降到35312 a.u.,略有减少,但仍在可接受范围内,表明激光处理对电池的发光性能没有明显负面影响。

图6: LTPC、RSC 和 LSC 电池的电性能对比

  1. (a) 效率(Eff):LECO处理使效率显著提升,从LTPC电池的0.38%提高到LSC电池的1.64%。
  2. (b) 开路电压(Voc):处理后,Voc从LTPC电池的717.75 mV提升至LSC电池的732.03 mV,表明激光和反向电压处理可以有效减少复合损失,增加开路电压。
  3. (c) 短路电流密度(Jsc):Jsc从LTPC电池的7.78 mA/cm²提高到LSC电池的34.41 mA/cm²,显示出LECO处理极大地提高了电流密度,增强了电流收集能力。
  4. (d) 填充因子(FF):虽然Jsc和Voc有显著提升,但FF几乎没有变化,依旧保持在20.20%,表明单一激光或反向电压处理不足以全面提高填充因子。
  5. (e) 串联电阻(Rs)和线性电阻:LECO处理后,线性电阻从3.27 μΩ·cm降至2.80 μΩ·cm,意味着接触电阻的降低有助于提升电流传输的效率。

图7: 激光处理前后LTPC样品的EL图像

  1. (a) 激光处理前:图像显示出较大的“雾状”区域,表明电池的某些部分未能形成良好的电接触,导致发光较弱。
  2. (b) 激光处理后:处理后的图像更加均匀,亮度更高,说明激光脉冲在提升电流收集效率方面起到了显著作用,消除了之前由于接触不良带来的电流传输问题。

图8: LTPC、TPC 和 LECO 电池的外部量子效率(EQE)和栅线宽度

  1. (a) 外部量子效率(EQE):图8a展示了不同电池在400-1000 nm波长范围内的外部量子效率。LECO电池在短波长(400-600 nm)下的响应显著增加,显示出其低金属化复合损失(J0,metal)有助于提高短波段的光电转换效率。
  2. (b) 栅线的宽度与高度:图8b显示了不同电池栅线宽度与高度的比较。LECO处理后,栅线宽度从0.40 μm增加到0.51 μm,栅线高度也有所提高,这有助于减少光遮挡损失,进一步提升电流收集效率。


图9: 不同电池金属接触界面的SEM图像

  1. (a) TPC电池的接触界面:显示出较为均匀的玻璃层,但银纳米颗粒在接触界面处分布较少,且出现了更多的“平顶金属指”。
  2. (b) LTPC电池的接触界面:相比TPC电池,LTPC电池在硅尖端处保留了更完整的金字塔结构,且空隙较多。这表明低温烧结减少了玻璃对硅基表面的腐蚀。
  3. (c) LECO电池的接触界面:经过LECO处理后,金字塔结构尖端出现了局部的腐蚀,但整体上空隙减少,表明接触区域更加致密,有助于减少金属化引起的复合损失。

图10: 不同电池接触结构的TEM图像

  1. (a) TPC电池:在玻璃层中发现了大量大直径(20-30 nm)的银胶体颗粒,且这些颗粒分布不均匀,这不利于电流的均匀收集。
  2. (b) LTPC电池:在玻璃层中发现了一些较小的银纳米颗粒(5-10 nm),但由于这些颗粒的密度较低,接触电阻依然较高。
  3. (c) LECO电池:LECO处理后,玻璃层中的银胶体颗粒更加均匀,直径为10-20 nm,这有助于降低接触电阻,并通过隧道效应增强电流传输。

图11: TPC电池的HAADF-STEM图像与元素分布

  1. (a) HAADF-STEM图像:显示了Ag电极下方的硅金字塔结构。可以观察到Ag颗粒均匀覆盖在硅表面,并且玻璃层在Ag与Si之间形成了明显的隔离层。该结构表明Ag与Si之间存在一定的直接接触,但这种接触较为分散,无法有效降低复合损失。
  2. (b) EDX元素分布图:EDX技术用于测量特定区域的元素分布。图中叠加显示了银(Ag)、硅(Si)、氮(N)和铝(Al)等元素的分布:
  • Ag颗粒主要集中在硅金字塔的尖端和表面区域,说明Ag与硅存在直接接触。
  • Al和N元素则集中在抗反射涂层(ARC)区域,表明此区域尚未完全被Ag侵蚀。
  • (c) 单独元素分布图:进一步展示了Ag、Si、Al、N等元素在硅表面及其周围的分布,增强了这些元素在不同层间的对比。特别是Ag颗粒在硅尖端的沉积,表明直接接触较多,这会导致较高的复合损失。
  • (d) 可能的电流传输机制:提出了两种电流传输路径:
    • 路径I:电流通过Ag颗粒直接传输到硅基板。这种直接接触往往集中在硅金字塔的尖端,可能导致较高的复合损失。
    • 路径II和III:电流通过Ag颗粒和玻璃层中的Ag胶体传输。这种多步隧道传输路径会受到玻璃层的限制,但可以减少直接接触引起的复合损失。

    图12: LTPC电池的HAADF-STEM图像与元素分布

    1. (a) HAADF-STEM图像:显示了LTPC电池中Ag电极与硅基板的接触结构。与TPC电池相比,LTPC电池在硅金字塔尖端区域没有明显的Ag颗粒沉积。玻璃层中也观察到了较少的Ag胶体颗粒,表明在低温下Ag与Si的相互作用较弱。
    2. (b) EDX元素分布图:显示了Ag、Si、Pb、N和O等元素在硅金字塔表面的分布:
    • Ag颗粒分布较少,特别是在硅金字塔的谷底区域几乎没有发现Ag颗粒。
    • PbOx玻璃颗粒部分侵蚀了抗反射层(ARC),但在低温下,这种侵蚀较为有限,导致接触电阻较高。
  • (c) 单独元素分布图:进一步展示了Ag和Pb在接触界面中的分布。Ag颗粒的分布不均匀,尤其在硅尖端没有形成有效的导电路径。
  • (d) 可能的电流传输机制:提出的电流传输机制主要通过玻璃层中的Ag胶体进行,但由于胶体颗粒分布不均且接触面积小,导致电流传输效率低,接触电阻高。
  • 图13: LECO电池的HAADF-STEM图像与元素分布

    1. (a) HAADF-STEM图像:显示了LECO电池中Ag与硅基板的接触界面。相比于TPC和LTPC电池,LECO处理后Ag颗粒的分布更加均匀,硅金字塔尖端被部分侵蚀,形成了局部腐蚀坑,这有助于增强Ag与Si的接触。
    2. (b) EDX元素分布图:显示了Ag、Si、Pb、N、O等元素在接触界面的分布:
    • Ag颗粒均匀分布于硅金字塔的整个表面,形成了有效的电流传输路径。
    • Pb元素也分布在玻璃层中,增强了界面的导电性。
  • (c) 单独元素分布图:揭示了Ag和Pb元素在硅尖端区域的均匀分布,特别是Ag颗粒沉积在玻璃层和硅表面之间,有效减少了直接接触引起的复合损失。
  • (d) 可能的电流传输机制:提出了LECO工艺下的电流传输机制:
    • 路径I:部分电流通过Ag颗粒直接传输,但相比TPC电池,直接接触更少。
    • 路径II和III:电流主要通过玻璃层中的Ag胶体进行隧道效应传输。这种多步传输机制极大地减少了金属化复合损失,显著降低了J0,metal。

    图14: Ag-Si接触示意图

    1. (a) 传统Ag-Al浆料的接触机制
    • 步骤1:高温烧结过程中,Ag-Al浆料会破坏硅基表面的钝化层,增加复合损失。
    • 步骤2:Ag颗粒与硅基板相互扩散,形成Ag-Si合金,这一过程会进一步增加复合。
    • 步骤3:Ag-Si合金主要集中在硅金字塔的尖端区域,直接接触导致高J0,metal。
  • (b) LECO浆料的接触机制
    • 步骤1:LECO浆料在低温下不会破坏钝化层。
    • 步骤2:激光处理后,玻璃层进一步融化,侵蚀抗反射层,形成局部腐蚀坑,增强Ag与Si的接触。
    • 步骤3:Ag胶体在玻璃层中均匀分布,形成隧道效应,减少复合损失。

    图15: 电子浓度变化的COMSOL模拟

    • 未经处理的电池:在电池前表面的电子浓度较低,仅为1×10³ cm⁻³。
    • 反向电压处理后:电子浓度显著增加,达到了3×10¹⁶ cm⁻³。
    • 激光处理后:电子浓度进一步提升至3×10¹⁹ cm⁻³。
    • LECO处理后:当激光和反向电压同时处理时,电子浓度提升至4×10¹⁹ cm⁻³。这种高电子浓度有助于在玻璃层中形成更大的反向电流,提升玻璃的熔化温度,增强接触界面的导电性,从而提高填充因子(FF)。
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