【英文名称】 μ-Chloro-μ-methene[bis(cyclopentadienyl)
titanium]Dimethylalumiun
μ-氯-μ-亚甲基[二(环戊二烯基)钛]-二甲基铝
【分子量】284.62
【CA登录号】[67719-69-1]
【缩写和别名】Tebbe Reagent，Tebbe试剂
【物理性质】较纯的Tebbe 试剂为红色的固体，溶于大多数芳烃溶剂和极性有机溶剂，但几乎不溶于烷烃。
【制备和商品】高纯的Tebbe试剂不易制备和纯化，而且成本很高。但是，国外大型试剂公司销售Tebbe试剂的甲苯溶液。该试剂不宜在普通实验室合成，但是，反应前由二氯二茂钛和三甲基铝原位生成的Tebbe试剂有时具有相同的反应效果。
【注意事项】该试剂对空气和湿气敏感。正常操作需要在手套箱和惰性气体保护下进行。
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Tebbe 试剂[1]在有机合成中有着非常特殊的重要用途，主要被用于羰基的乙烯基化反应，这个反应也称之为Tebbe成烯反应。它可以将醛、酮、酯或者酰胺分子中的羰基转变成为多一节碳的末端烯，但是与酰胺反应的应用举例不多[2]。
Tebbe试剂可以简单地看作是“CpTi=CH2”的一个前体化合物。虽然它与醛的反应生成末端烯也许可以由Wittig试剂来完成，但是由于Tebbe 试剂较高的反应活性，一般情况下可以得到较高的产率。即使对于那些具有复杂结构的底物分子，该试剂也具有很好的化学选择性(式1)[3,4]。Tebbe 试剂较高的反应性和反应中使用弱碱的特点，使得它与邻位有手性碳原子的醛发生反应时也能够保持原来的构型，不产生消旋化影响 (式2)[5,6]。
Tebbe 试剂与酮反应非常顺利，有时甚至使用原位生成的Tebbe试剂也可以得到很好的结果[7]。如果使用Wittig试剂或者原位生成的Tebbe 试剂明显地表现出产物产率较低的问题时，尝试使用成品的Tebbe试剂有可能会获得较好的结果。在反应中适当地控制试剂的用量，可以在羧酸酯的存在下选择性地将酮转化为相应的末端烯烃 (式3)[8]。
Tebbe 试剂较高的反应活性也表现在能够与羧酸酯发生同样的反应，可以直接将酯转变成为相应的烯醇衍生物 (式4)[9,10]。该反应最独特的地方是与内酯反应生成具有环外双键的烯醇衍生物 (式5)[11]。
Tebbe 试剂发生的反应一般需要在较低的反应温度下进行，使用较高的温度或者过量太多的Tebbe试剂反而会引起烯烃复分解而导致产物产率的降低。但是，有人巧妙地利用了这一特点，使用Tebbe试剂完成了Tebbe成烯反应和烯烃复分解的联串反应，一步反应得到了烯醚的产物 (式6)[12]。
参考文献
1. Tebbe, F. N.; Parshall, G. W.; Reddy, G. S. J. Am. Chem. Soc., 1978, 3611.
2. Cannizzo, Louis F.; Grubbs, Robert H. J. Org. Chem., 1985, 50, 2316.
3. Nicolaou, K. C.; Snyder, S. A.; Huang, X.; Simonsen, K. B.; Koumbis, A. E.; Bigot, A. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 10162.
4. Uttaro, J.-P.; Audran, G.; Monti, H. J. Org. Chem., 2005, 70, 3484.
5. Chen, G.; Schmieg, J.; Tsuji, M.; Franck, R. W. Org. Lett., 2004, 6, 4077.
6. Fuwa, H.; Sasaki, M.; Tachibana, K. Org. Lett., 2001, 3, 3549.
7. Booker-Milburn, K. I.; Jenkins, H.; Charmant, J. P. H.; Mohr, P. Org. Lett., 2003, 5, 3309.
8. Bunch, L.; Liljefors, T.; Greenwood, J. R.; Frydenvang, K.; Brauner-Osborne, H.; Krogsgaard-Larsen, P.; Madsen, U. J. Org. Chem., 2003, 68, 1489.
9. Chambers, David J.; Evans, Graham R.; Fairbanks, Antony J. Tetrahedron: Asymmetry, 2005, 16, 45.
10. Rivkin, A.; Gonzalez-Lopez de Turiso, F.; Nagashima, T.; Curran, D. P. J. Org. Chem., 2004, 69, 3719.
11. Bernardelli, P.; Moradei, O. M.; Friedrich, D.; Yang, J.; Gallou, F.; Dyck, B. P.; Doskotch, R. W.; Lange, T.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 9021.
12. Nicolaou, K. C.; Postema, M. H. D.; Claiborne, C. F. J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 1565.
本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著
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