立体异构硫化合物，尤其是对映体纯的 S(IV) 和 S(VI) 物种，因其独特的物理化学性质和药代动力学特性，已成为现代药物和农用化学品研发中的热点。此外，由于硫原子的路易斯碱性和手性，各类手性 S(IV) 化合物广泛用于有机催化、手性配体和助剂的不对称合成中，是无处不在的构建块。
尽管基于亚砜亲电试剂的不对称催化已为亚磺酸酯和亚磺酰胺等硫化合物的制备提供了有效途径，这些化合物在现代制药科学中备受关注，但其氮杂类似物——亚磺酰亚胺的亲电化合物仍然是硫立体化学领域未被充分开发的课题。解决这一问题对于拓展硫化学及其立体控制的应用具有重要意义。
近日，安徽农业大学俞杰/蒋华杰团队报道了一种通过手性亚磺酰亚胺碘化物中间体，借助阴离子立体异构体-钴(III) 复合物催化剂实现不对称合成手性亚磺酰胺的新方法。实验机理研究表明，该催化循环由不对称氧化碘化反应启动，生成手性亚磺酰亚胺碘化物中间体。这些活性中间体随后与水发生对映体特异性亲核取代，最终高效制备了多种手性的亚磺酰胺。
值得注意的是，这些亚磺酰胺在抗真菌活性测试中对核盘菌展现出良好的抑制效果。此外，作为一种灵活的分子平台，这些化合物还能进一步转化为多种立体异构氮杂硫化合物，为构建复杂的硫化学分子库提供了可能性。
这一研究不仅填补了硫立体化学中亚磺酰亚胺领域的空白，还为开发具有生物活性的手性硫化合物开辟了新的路径。
文献来源：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c16233
