常用试剂----五硫化二磷

学术   2025-01-12 08:03   上海  

【英文名称】 Diphosphorus Pentasulfide 

【分子式】 P4S10 

【分子量】 444.55 

【CA 登录号】 [1314-80-3] 

【结构式】 P4S10

【物理性质】 五硫化二磷,淡黄色晶体。mp 286~290 oC,d 2.090 g/cm3。

【制备和商品】 P4S10在各大试剂公司均有销售。

【注意事项】 P4S10具有高度可燃性,遇到湿气会发生分解,应在低温干燥处密闭保存。


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有机硫试剂不但具有丰富的反应化学,同时也具有非常重要的生物学功能。五硫化二磷P4S10 是一个在有机合成中应用广泛的硫化试剂,能够将羰基化合物转化为硫代羰基化合物,进而制备各种类型的有机硫化物。P4S10也能有效活化醇或酸中的自由羟基,也能作为脱氧剂和脱氢试剂参与反应。

P4S10能够作用于多种类型的羰基底物(如酮、二酮、酯、酰胺等),将其转化为相应的硫羰基化物 (式 1)[1]。


Lawesson试剂是合成有机硫化合物的一种常用的试剂,它可以通过 P4S10 与苯甲醚反应制备而来 (式 2)[2]。


P4S10 还能用于活化羧酸或醇化合物中的自由羟基,从而产生活泼离去基团,在其它亲核试剂存在下则能进一步发生取代反应 (式 3)[3]。


P4S10 是一个温和的选择性脱氧试剂,能够还原亚砜化合物为硫化物 (式 4)[4]。该类还原反应不会影响底物的其它官能团如酯基、酰胺和酮,有趣的是砜在 P4S10作用下也能保持不变。


P4S10也能作为一个脱氢试剂参与反应,如呋喃 Diels-Alder 加成物的芳香化反应能够在P4S10和二硫化碳诱导下有效进行 (式 5)[5]。


P4S10 还能作为加合物参与反应,如与甾体分子 16-脱氢孕酮烯醇作用发生的加合反应 (式 6)[6]。



参 考 文 献

1. Curphey, T. J. Org. Chem., 2002, 67, 6461. 

2. Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S. O. Org. Synth., 1984, 64, 158. 

3. Blade-Font, A.; Aquila, S.; De Mas, T.; Torres, J. M. J. Chem. Res. (S), 1981, 58. 

4. Madesclaire, M. Tetrahedron, 1988, 44, 6537. 

5. Cava, M. P.; VanMater, J. P. J. Org. Chem., 1969, 34, 538. 

6. Chetia, A.; Saikia, A.; Saikia, C. J.; Boruah, R. C. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 2741.


本文转自:《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著


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