【成果论文】超高热导率和粘接强度的金刚石增强磷酸二氢铝@环氧杂化导热胶

文摘   2024-07-25 15:28   黑龙江  
文章导读

目前散热问题已经成为限制消费电子高速发展的瓶颈问题,高导热、高粘接的绝缘胶体将成为解决散热问题的关键。本研究介绍了一种复合材料,将无机磷酸盐和有机环氧树脂结合,并通过改性金刚石和氧化铝进行增强,形成无机导热通道和有机粘接网络的杂化双网络,各向同性导热系数达3.23 W m-1 K-1,粘接强度达14.35 MPa,作为导热胶粘剂具有无与伦比的综合优势,这一突破标志着通过有机-无机混合方法在热界面材料领域取得了重大进展。相关研究Diamond-Reinforced Al(H2PO4)3@Epoxy Hybrid Thermal Adhesive With Ultra-High Thermal Conductivity and Bonding Strength发表在TOP期刊Small上(IF=13)。
论文信息

G. Gao, Y. Zhao, W. Cao, Z. Su, X. Wang, Z. Wang, T. Sun, B. Dai, J. Han, B. Li, C. Wang, J. Zhu, Diamond-Reinforced Al(H2PO4)3@Epoxy Hybrid Thermal Adhesive With Ultra-High Thermal Conductivity and Bonding Strength. Small 2024, 2403490.

DOI: 10.1002/smll.202403490

研究背景

随着电子设备的先进化、微型化和多功能化,功率密度和热通量显著增加,使散热成为关键瓶颈。据统计,55%的电子设备故障是由于过热引起的。然而传统的热界面材料(TIMs)难以在多项性能指标上同时表现出色,无法满足快速发展的应用需求。导热胶粘剂作为一种TIMs,可以通过填补设备间隙增强界面热传导,达到有效的热管理。目前,在导热胶粘剂中创建高效热通道并在高热导率、粘接强度和整体性能之间实现平衡依旧具有挑战性。

研究内容

对m-diamond/Al(H2PO4)3复合材料样品的导热性能进行研究,发现其组分比为1:1:6时,导热系数达到最高18.96 W m-1 K-1,相对于无机磷酸盐基体(2.5 W m-1 K-1)提高了658.4%。同时通过红外热成像进一步评估了m-diamond/Al(H2PO4)3复合材料优异的散热性能。


图1 (a) 不同质量比的m-diamond/Al(H2PO4)3复合材料样品的导热性能; (b) 样品红外热成像结果

m-diamond/Al(H2PO4)3复合材料的高热导率可以由基体与填料之间良好的声子匹配解释。使用密度泛函微扰理论方法计算发现金刚石和Al(H2PO4)3的PDOS峰位置和高度相似,重叠程度异常高。因此,当Al(H2PO4)3用作无机基体时,金刚石对热导率的增强效率超过了其对有机基体的增强效率。此外其高导热系数还可归因于金刚石表面的功能基团修饰,经计算发现m-diamond/Al(H2PO4)3界面的界面热阻由于金刚石的表面羟基化修饰,较diamond/Al(H2PO4)3降低了21%。

图2 (a) 金刚石和Al(H2PO4)3的声子态密度(PDOS); (b) Muller–Plathe聚合变量方法; (c) 金刚石修饰前后的填料-基体界面; (d) 界面计算结果

然而m-diamond/Al(H2PO4)3无机复合材料与有机物的弱结合和高脆性等限制了其在粘合剂中的应用,因此,引入了具有更好粘接强度的环氧树脂(EP)作为第二基体相,构建m-diamond/Al(H2PO4)3@EP杂化复合材料。在图3(a)中详细描述了杂化复合材料的机理,此杂化复合材料的热导率最高达到3.23 W m-1K-1

图3 m-diamond/Al(H2PO4)3@EP杂化复合材料的 (a) 构建机理; (b) 热导率; (c) 拉伸剪切强度及增强效率; (d) 临界应变能释放率GIC; (e) 极限氧指数

这种m-diamond/Al(H2PO4)3@EP杂化复合材料的拉伸剪切强度测试结果表明,杂化复合材料对含有Al、C和O元素的陶瓷基材具有最佳的粘接效果,在Al2O3陶瓷上达到最大值14.35 MPa。此外,临界应变能释放率GIC的评估表明,m-diamond/Al(H2PO4)3@EP杂化复合材料显示出114.3 J m-2GIC,比m-diamond/Al(H2PO4)3无机复合材料高出128.74%,说明EP显著增强了复合材料的韧性。

在应用安全性方面,尽管EP的极限氧指数(LOI)为19.8,属于易燃材料,但m-diamond/Al(H2PO4)3无机复合材料作为一种优异的阻燃材料,使用顶端点火法在100%氧浓度下无法燃烧。尽管引入了可燃的EP,杂化复合材料的LOI仍为36.45%,高于自熄(22%-27%)和阻燃材料的LOI范围,这确认了m-diamond/Al(H2PO4)3@EP杂化复合材料在高温场景下的使用安全性。

图4 (a) 本工作中无机复合材料与杂化复合材料的热导率-拉伸剪切强度综合优势; (b) 杂化复合材料的导热粘接应用

将制备的m-diamond/Al(H2PO4)3无机复合材料与m-diamond/Al(H2PO4)3@EP杂化复合材料热导率及拉伸剪切强度与环氧树脂基各向同性热界面材料的对应性能进行了对比,同时进行了应用验证,发现其具有明显的导热粘接性能优势,可以作为导热粘接胶进行应用。

结论与展望

在这项研究中导热胶粘剂中同时实现高各向同性导热率和高粘接强度的问题得以解决,通过采用创新的无机和有机基体杂化方法,开发了一种以Al(H2PO4)3和环氧树脂为混合基体,以Al2O3为交联剂和导热填料,以改性金刚石m-diamond为第二种导热填料的杂化复合材料。这项创新导致了具有高各向同性导热率(18.96 W m-1 K-1)和最大粘接强度(7.80 MPa)的无机导热胶粘剂的产生,以及具有各向同性导热率(3.23 W m-1K-1)和最大粘接强度(14.35 MPa)的有机/无机杂化导热胶粘剂的开发。这两种复合材料在现有研究中展现了无与伦比的优势。基于本研究的发现,有机-无机杂化成为显著提高热界面材料综合性能的未来研究方向。这将拓宽热填料与基体之间的界面优化技术,充分发挥填料的本征热导率优势,提高热管理系统的散热效率。此外,未来的工作中将探索具有各种增强材料和基体的复合材料,以开发具有多样化和优越性能特征的材料

作者简介

高鸽,哈尔滨工业大学航天学院材料学方向博士研究生,博士期间主要从事三维结构碳材料增强热界面材料等方向的研究工作。

曹文鑫,哈尔滨工业大学郑州研究院教授,从事纳米复合材料、金刚石晶体研究,先后参与国家重点研发计划“变革性技术关键科学问题”重点专项、国家自然科学基金杰重点项目等多项国家级和省部级项目,研究成果以第一作者或通讯作者身份在ACS Nano、Advanced Functional Materials、Additive Manufacturing、ACS Applied Materials & Interfaces、Journal of Materials Chemistry C、International Journal of Smart and Nano Materials等期刊发表论文,累计发文20余篇,受理/授权专利20余项,参与著作1部。

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图文:高鸽

编辑:范赛飞

出品:红外薄膜与晶体

红外薄膜与晶体
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