在镍或钯催化下有机锌试剂和各种卤代物或磺酸酯(芳基,烯基,炔基和酰基)进行交叉偶联的反应,称为Negishi交叉偶联反应。
为了解决Kumada偶联反应格氏试剂活性较高易发生副反应的情况,在1976年,E. Negishi团队报道了镍催化的烯基铝和烯基卤代物或芳基卤代物进行交叉偶联的反应,此反应具有反应速率快,收率高,区域选择性高等特点,烷基(sp3) 锌化合物也能进行,官能团兼容性好。使用有机铝或有机锆的偶联反应也被称为根岸偶联反应。此反应很好的避免了Kumada偶联反应常发生副反应的情况,可以使反应在温和条件下平稳进行。
反应机理
卤代物的氧化加成,和有机锌试剂金属转移,还原消除得到产物。
钯催化:
镍催化:
反应实例
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其他文献
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参考文献
一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Negishi cross-coupling reaction,page 430-431.
二、化学空间:https://cn.chem-station.com/reactions/2014/01/%e6%a0%b9%e5%b2%b8%e5%81%b6%e8%81%94%e5%8f%8d%e5%ba%94%ef%bc%88negishi-coupling%ef%bc%89.html
三、http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/negishi-coupling.shtm
四、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Negishi cross-coupling, page 310-311.
根岸英一(Ei-ichi Negishi),日本人,1935年7月出生于中国长春,1958年从东京大学毕业后进入帝人公司。1963年在美国宾夕法尼亚大学获得博士学位,美国普渡大学教授。根岸教授因在“有机合成中的钯催化交叉偶联反应”(根岸偶联反应)方面做出贡献,与另外两名科学家理查德·赫克、铃木章共同获得2010年的诺贝尔化学奖。2011年成为美国艺术与科学学院研究员,于2014年当选美国国家科学院外籍院士。近日,普渡大学化学系在官网发文悼念根岸英一,据了解根岸英一于2021年6月6日逝世,享年85岁。