无机粉体填料在有机胶粘材料里的应用简介

科技   2024-10-20 18:00   上海  
这篇文章应该就是一个最简单的行业知识普及,胶粘行业主要是一个有机高分子材料的专业,但是这一类材料也离不开很多无机粉体的助力,在有机的树脂里面添加了无机粉体以后,可以衍生出更多丰富的产品性能,满足更多的应用场景。

抛砖引玉,分享一些行业常见的无机粉体材料。

热性能类填料
氧化铝
氧化铝目前是市面上最主流的导热填料,提供多种形状和粒径的产品,其中球形氧化铝应用最多,满足目前大部分客户的需求,导热系数大约在30W左右,粒径从1微米到100um左右,综合填充效果,成本等因素是非常适用于如导热垫片,导热凝胶,导热聚氨酯胶,导热绝缘片,导热胶带等各类导热产品。一般的规格参数内容如下。

市场常见的厂家,如四川百图,天津泽希,江苏联瑞,安徽壹石通,东莞东超等等,这几年随着基站,电子产品,锂电池包以及储能等行业的发展,导热填料行业,跟着一起快速成长。当然,和日本的新日铁,DENKA日本电气化学等公司,在高端产品还有一些差距,比如粒径的更精细均匀,粒子的表面改性处理上,国内厂商仍需努力。比如7-8年前,因为日本的高端粉体的不卖到中国,中国国内还都在做2-3W导热系数的导热垫片的时候,日本的FUJIPOLY富士高分子已经可以出12-13W的导热垫片了。

氮化铝
氮化铝导热系数高,可以到200W左右,一度被认为提升目前行业导热产品性能的好机会,但是困扰的问题是会吸潮水解,生成低导热率的氢氧化铝,从而影响导热效果。虽然有些公司声称可以通过表面改性处理解决这个问题,但是目前好像还没有听说在产业链上被大量使用为导热填料。

氢氧化铝
氢氧化铝的导热系数很低,0.02-0.05W左右,与其说是导热,更多是隔热作用,现在锂电池包灌封的PU聚氨酯导热胶里都添加了这个粉体,由于同时这个粉体,密度是2.4,然后也是一种常用的阻燃材料,价格每公斤也只有几块钱,所以隔热阻燃轻质化,还成本低,被使用很多。


氮化硼
导热产品里面一般添加BN不是非常多,虽然氮化硼的导热系数很高,200-400W的导热系数,常用的六方氮化硼,结构和石墨类似,但是白色不导电,也被行业称为“白石墨”,密度比球形氧化铝低,但是成本很高,比球形氧化铝贵几十倍,然后添加后,树脂粘度上升很快,影响添加量上限。胶粘行业不多,可能塑料注塑的行业会多一些应用。


人造金刚石
也是一类很小众的导热填充材料,导热系数理论上可以到2000W,是自然界最高,但是价格也高,阻碍了行业应用。所以在研磨填料等市场,应用更广泛一点。


电性能类填料
先附上一份常见导电材料的导电性能对比。

镍粉
在导电压敏胶的生成过程中,胶带中被添加了大量的镍粉,起到了导电的作用,可以起到垂直上下Z方向的导通,多用于PCB或者FPC接地等场合,配和电镀聚酯纤维布,电镀泡棉,铜铝箔等金属膜覆合后一起使用,也可以起到优异的电磁屏蔽的作用。做成这样的胶带,晶华新材就大量生产这样的导电压敏胶带。


银粉
银粉有多种微观形态,球形,片型还有线型,导电性能最好的金属,最大的应用场景是光伏电池板正面的银浆,然后很多芯片的粘接导通,虽然量不是很大,但是技术含量和经济附加值极其高,很多都是掌握在国外企业手中,也就是常说的“卡脖子”技术。胶带行业银粉用量不多,毕竟成本比较高,行业多是一些银浆和含银胶水产品。日本的DOWA就是著名银粉的供应商,而下游的光伏银浆企业,常州聚合,苏州帝科等上市企业,原料的采购成本中。90%左右是各种银粉。在银胶方面,美国的汉高和日本的三键,纳美仕,藤仓,松下等等都提供技术含量极高的产品。


导电碳黑
导电碳黑的电导率一般在10的负1到负2次方S/cm,既导电也导热,成本较低,在涂料或者可印刷浆料中,被用来替代银浆的低成本方案。当然胶粘行业,对导电碳黑的使用不是很多,更多的这类产品,会用在一些锂电池,塑料,导电橡胶等等其他行业。

包覆类导电材料
降本是生产制造中永远的话题,所以为了降低导电填料的成本,市场上诞生了一些多层包覆结构的导电填料,比如银包铝,银包铜,镍包铝,镍包碳等等,在损失一定导电性能的前提下,有效降低了成本。


羰基铁,镍铁硅铝等吸波剂
在具有信号通讯需求的电子产品中,信号的发射和接收过程中,需要减少电磁波的干扰,虽然大多数时候,电路设计工程师都已经解决了电磁干扰的问题,但是无法避免还有问题,这时候吸波材料就有了用武之地,从材料上来看,就是聚氨酯或者硅橡胶等材料中,添加了吸波剂,就是一些无机粉体,如羰基铁,镍铁硅铝等粉体,可以将一部分电磁波转化成热能,避免整机系统的电磁波相互干扰。通常我们民用的设备,6GHz的频率下也够用了,吸收个10个dB的电磁波,但是随着技术的发展,无人驾驶的通讯频率是77GHz,特殊的光模块可以到100GHz,还有更尖端的军事需求,隐身飞机,战舰等,需要1KHz到100GHz的频率上,均有很好的吸波效率,不过国内这一块的研究还是蛮深的,缺乏的是应用场景需求。


高或者低介电常数材料
随着通讯频率的增加,低或者高介电常数的材料被要求用来调整各个介电层的性能,在标准测试频率下,真空的介电常数是1,一般树脂都是4,5左右,而5G时代,可能需要3以下的介电常数,那么一些中空的材料被填充入电路板内,如中空玻璃微珠等,而如果需要高介电常数的材料,就填充一些陶瓷粉体,如氧化钛,钛酸钡,钛酸锶等。


硅系填料
气相二氧化硅
纳米级粒径的二氧化硅粉体,10-20nm左右,然后范德华力等作用下,一般200nm左右多个颗粒连接,号称“工业味精”,能有效增加树脂的粘度,改善流变特性,因此在环氧,聚氨酯,不饱和聚酯,硅胶等行业都有添加。行业著名的如开创者,德国赢创,还有在美国的卡博特,德国瓦克等。气硅分亲水和疏水两大类,目前国内的亲水都做的还可以,但是疏水的产品仍然待提高,国内如杭州应星在疏水方面就做的还可以。


硅微粉
硅微粉也是在胶粘剂中常用的一种填料,在树脂中的填充量较高,做成板材后内应力低、尺寸稳定、热膨胀系数低,并且具有更高的堆积密度和更均匀的应力分布,因此可增加填料中的流动性和降低粘度。国外如日本雅都玛,国内如联瑞等都有此类产品。其中1um粒径以下的硅微粉目前雅都玛做的最好,这个产品对芯片封装用的胶水或者环氧塑封料里面,有效降低体系的收缩,保持尺寸稳定性。


中空二氧化硅
复旦大学毕业的赵博士,在宁波创立了一个公司,专门研究生产这个中空二氧化硅产品,中空的结构,可以提供低折射率和低的介电常数,大约50nm的微球,5nm左右的壁厚,可以使用在光伏,光学涂层,半导体等多个行业。


中空玻璃微珠
中空的结构,具有多种性能,低介电常数,轻量化等,可以加在涂料里面,市场上高端一点的丙烯酸泡棉胶带,也会添加这个粉体,降低重量,提升胶带的内聚强度。


光学类填料
折射率调整填料
氧化锆,氧化钛是具有高折射率的陶瓷粉体填料,大约在2左右,而普通的硅胶丙烯酸等树脂,折射率在1.4-1.5之间,目前市场上,随着ARVR等行业的发展,对光学涂层或者胶膜有了折射率调整的需求,所以这些高折的填料,被考虑分散进胶粘产品里面。同时,也有低折射的要求,中空二氧化硅也是一个不错的选择。


其他
无机粉体还有很多,包括颜色类填料,有各类无机色浆,钛白粉,碳黑等;调节粘度,降低成本的滑石粉,碳酸钙,陶土等;起到杀菌作用的氧化锌;阻燃的氧化锑,氢氧化镁等。
后续有时间再整理更新。

延伸阅读:
说说各类导热材料
手机内常用的导电屏蔽材料
5G应用中的吸波材料

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